2,6-dimethylphenyl diazoacetate | 131833-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 2,6-dimethylphenyl diazoacetate
• 英文别名: 2,6-dimethylphenyl 2-diazoacetate；Acetic acid, 2-diazo-, 2,6-dimethylphenyl ester；(2,6-dimethylphenyl) 2-diazoacetate
• CAS: 131833-94-8
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂O₂
• 分子量: 190.202
• InChiKey: JLYLUEMDMJQONN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethylphenyl diazoacetate 在 dirhodium tetraacetate 、 三乙胺 、 methyloxirane 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2,6-dimethylphenyl trimethylsilylglyoxylate
  参考文献：
  名称：

  Three-Component Coupling Reactions of Silylglyoxylates, Alkynes, and Aldehydes:  A Chemoselective One-Step Glycolate Aldol Construction

  摘要：

  A single-pot three-component coupling reaction of silylglyoxylates (1), terminal alkynes, and aldehydes in the presence of ZnI2 and Et3N is presented. The products of the reaction, densely functionalized silyl-protected glycolate aldols (2), can be converted to the corresponding acetonides (3) in a one-pot deprotection/ketalization sequence. A variety of terminal alkynes and aldehydes can be successfully employed to give a range of highly functionalized, fully protected 1,2-diols in good yields and moderate diastereoselectivities. Mechanistic experiments suggest that the zinc acetylide reacts with the silylgyloxylate (1) in a chemoselective manner. Using an unoptimized (+)-N-methylephedrine and Zn(OTf)2 system, silyl-deprotected adduct 2 was formed in 64% ee and 89:11 dr.

  DOI：

  10.1021/ja043884l
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯酚 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2,6-dimethylphenyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  丙二烯与芳烃的低温分子内[4 + 2]环加成反应合成二烯配体

  摘要：

  辛伯特（Himbert）首次报道，在芳烃和丙二烯之间进行分子内[4 + 2]环加成反应，可以快速获得刚性多环支架。本文中，我们报告了在温和条件下（23–90°C）进行的单锅氧基炔基化/环加成反应，并提供了高效，原子和步骤经济的复杂多环结构。获得具有多种有用官能团的双环[2.2.2]辛二烯产物，并成功地用作金属催化的手性配体。计算研究基于过渡状态中反直觉的有利色散相互作用，首次合理地给出了环加成反应的低活化能。

  DOI：

  10.1002/anie.202012299

文献信息

• Highly Diastereo- and Enantioselective Cyclopropanation of 1,2-Disubstituted Alkenes
  作者：Jun Li、Sai-Hu Liao、Hu Xiong、You-Yun Zhou、Xiu-Li Sun、Yue Zhang、Xiao-Guang Zhou、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.201203218

  日期：2012.8.27

  pendant C2‐symmetry‐breaking groups, for the Cu‐catalyzed asymmetric cyclopropanation of 1,2‐disubstituted alkenes has been developed. Under mild reaction conditions, both cis‐ and trans‐1,2‐substituted alkenes can be converted into the corresponding 1,2,3‐trisubstituted cyclopropanes with high levels of diastereo‐ and enantioselectivity (see scheme).

  援助之手：已开发出一系列双（恶唑啉）配体，它们含有侧链C 2-对称断裂基团，用于铜催化的1,2-二取代烯烃的不对称环丙烷化。在温和的反应条件下，顺式和反式1,2-取代的烯烃都可以转化为相应的具有高非对映和对映选择性的1,2,3-三取代的环丙烷（参见方案）。
• Rhodium(II)-Catalyzed Decomposition of β,γ-Unsaturated Diazo Compounds
  作者：Shahrokh Motallebi、Paul Müller

  DOI：10.1002/hlca.19930760806

  日期：1993.12.15

  The RhII-catalyzed decomposition of β,γ-unsaturated diazo ketones 1 in the presence of MeOH leads via vinylogous Wolff rearrangement to γ,δ-unsaturated esters 6 (Schemes 1 and 2). A modest asymmetric induction is achieved when the reaction is carried out with chiral tetrakis(pyrrolidinecarboxylato)- or tetrakis(oxazolidinonato)dirhodium(II) complexes. Vinyl and phenyl diazoacetates 11 and 20, respectively

  在甲醇存在下，Rh II催化的β，γ-不饱和重氮酮1的分解通过乙烯基Wolff重排反应生成γ，δ-不饱和酯6（方案1和2）。当用手性四（吡咯烷羧基）或四（恶唑烷二酮）二（II）配合物进行反应时，可实现适度的不对称诱导。在相同的反应条件下，重氮乙酸乙烯酯和苯基重氮乙酸酯分别为11和20，或1-重氮-3-苯基-丙-2-酮（25）通过与MeOH的OH插入反应（方案3-5）。在不存在MeOH的情况下，重氮乙酸苯酯20和25分别经历分子内CH插入22和26中。即使在MeOH的存在下，N-芳基重氮酰胺23也会发生分子内CH插入（方案5）。
• Copper-catalyzed [1,2]-rearrangements of allylic iodides and aryl α-diazoacetates
  作者：Bin Xu、Jackson A. Gartman、Uttam K. Tambar

  DOI：10.1016/j.tet.2017.01.048

  日期：2017.7

  iodonium ylides are synthetically useful reactions for the generation of functionalized α-iodoesters. Allylic iodides are coupled with α-diazoesters in the presence of a copper catalyst and a ligand to generate iodonium ylides, which undergo metal-mediated rearrangements. By fine-tuning the structure of the ligand, we have reversed the regioselectivity of copper-catalyzed reactions of iodonium ylides from

  碘鎓碘化物的[1,2]-和[2,3]重排是合成有用的反应，用于生成功能化的α-碘代酯。烯丙基碘化物在铜催化剂和配体存在下与α-重氮酸酯偶合，生成碘鎓碘化物，这些碘化物经历金属介导的重排。通过微调配体的结构，我们通过使用替代联吡啶配体逆转了铜催化的碘鎓碘化物从[2,3]-到[1,2]重排的区域选择性。通过使用大体积的芳基α-重氮酯底物，进一步提高了对[1,2]-重排的偏爱。以高收率（高达88％的收率）和高区域选择性（高达> 95：5的区域异构体比率）生成了几种具有多种官能团范围的α-碘代酯。
• 铜催化烯烃的不对称环丙烷化方法及其应用
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN112824372A

  公开（公告）日：2021-05-21

  本发明公开了一种铜催化烯烃的不对称环丙烷化方法及其应用。方法采用的铜催化剂是由金属铜前驱体与手性P,N,N‑配体在反应介质中原位生成的。本发明具有催化剂廉价、配体制备简单、高活性、高选择性、反应条件温和、操作简便等特点，且可实现连续操作，适用于大规模工业化生产中。本发明所述方法同样适用于杀虫剂拟除虫菊酯类农药的重要中间体—手性第一菊酸的不对称合成中，可达到80％收率，85％对映选择性，且可应用于工业化制备中。
• Copper-Catalyzed Asymmetric [4+1] Cycloadditions of Enones with Diazo Compounds To Form Dihydrofurans
  作者：Sunghee Son、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja068344y

  日期：2007.2.1

  This report describes the use of a planar-chiral bipyridine ligand to achieve the first diastereo- and enantioselective copper-catalyzed [4+1] cycloadditions of enones with diazo compounds to produce highly substituted 2,3-dihydrofurans. The method is applied to a catalytic asymmetric synthesis of a deoxy-C-nucleoside.

  本报告描述了使用平面手性联吡啶配体实现第一次非对映选择性和对映选择性铜催化的烯酮与重氮化合物的 [4+1] 环加成反应，以产生高度取代的 2,3-二氢呋喃。该方法应用于脱氧-C-核苷的催化不对称合成。