1-(α-bromo-α,α-difluoromethylsulfanyl)-4-methylbenzene | 813436-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1-(α-bromo-α,α-difluoromethylsulfanyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: (bromodifluoromethyl)(p-tolyl)sulfide；bromodifluoromethyl p-tolyl sulfide；1-[Bromo(difluoro)methyl]sulfanyl-4-methylbenzene
• CAS: 813436-54-3
• 化学式: C₈H₇BrF₂S
• 分子量: 253.11
• InChiKey: KFFDQGGNCJCIBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(α-bromo-α,α-difluoromethylsulfanyl)-4-methylbenzene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以55%的产率得到bromodifluoromethyl p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  氟烷基化亚磺胺盐和亚磺胺基亚胺盐的不同制备

  摘要：

  我们已经成功地将我们先前描述的用于制备三氟甲基N-酰基亚硫亚胺的方法扩展到溴二氟-和二氯氟甲基衍生物的情况。试图将这种N-酰基亚硫亚胺转化为游离的NH-亚硫亚胺的尝试失败了。然而，基于其直接的双三氟乙酮缩酮前体与胺反应的策略允许使用仲胺分离原始的硫代亚氨基亚胺盐或使用伯胺分离游离的NH-亚硫代亚胺。后者更容易N用吸电子基团官能化，得到的结构接近有效的全氟烷基化剂的结构。初步实验表明，这些新的基于亚硫亚胺的化合物具有较差的全氟烷基化能力，这表明与硫（VI）试剂相反，亚硫亚胺功能无法充分激活该目的。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000494
• 作为产物：
  描述：

  二溴二氟甲烷 、 4-甲苯硫酚 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 以51%的产率得到1-(α-bromo-α,α-difluoromethylsulfanyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  α-芳基硫烷基-α-氟类胡萝卜素：它们的新化学方法和合成应用。

  摘要：

  研究了芳基硫代溴二氟甲烷与格氏试剂的溴-镁交换反应。用亲电子试剂捕集后，得到烷基芳基硫化物和烯酮二硫缩醛。该反应被提议通过新型的α-芳基硫烷基-α-氟类胡萝卜素发生。还报道了芳硫基甲烷多极合成子的第一个例子。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol048085m

文献信息

• One‐Pot Synthesis of Aryl‐ and Alkyl <i>S</i> ‐Perfluoroalkylated <i>NH</i> ‐Sulfoximines from Sulfides
  作者：Slim Chaabouni、Jean‐François Lohier、Anne‐Laure Barthelemy、Thomas Glachet、Elsa Anselmi、Guillaume Dagousset、Patrick Diter、Bruce Pégot、Emmanuel Magnier、Vincent Reboul

  DOI：10.1002/chem.201805055

  日期：2018.11.16

  efficient one‐pot synthesis of S‐perfluoroalkylated NH‐sulfoximines from sulfides has been developed using phenyliodine diacetate (PIDA) and ammonium carbamate. Remarkable rate enhancement with trifluoroethanol was observed, presumably due to H‐bonding effects. These mild and metal‐free conditions are compatible with ‐CH2F, ‐CFCl2, ‐CF2H, ‐CF2Br, ‐C4F9, and ‐CF3 groups, in both the alkyl‐ and aryl series. Based

  使用二碘苯基碘二乙酸酯（PIDA）和氨基甲酸铵开发了一种通用的由硫化物有效地单锅合成S-全氟烷基化NH-亚磺酰亚胺的方法。观察到三氟乙醇显着提高了速率，这可能是由于氢键作用所致。这些温和且无金属的条件在烷基和芳基系列中均与-CH 2 F，-CFCl 2，-CF 2 H，-CF 2 Br，-C 4 F 9和-CF 3基团兼容。根据19 F NMR分析，λ 6，提出了-acetoxysulfanenitrile中间体。
• Synthesis of Amino Acids Bearing Halodifluoromethyl Moieties and Their Application to p53-Derived Peptides Binding to Mdm2/Mdm4
  作者：Sebastian Vaas、Markus O Zimmermann、Theresa Klett、Frank M Boeckler

  DOI：10.2147/dddt.s406703

  日期：——

  backbone, and incorporation of unnatural amino acids. One approach previously established, is the use of halogenated aromatic amino acids. In principle, they are thereby enabled to form halogen bonds (XB). In this study, we focus on the -R-CF2X moiety (R = O, NHCO; X = Cl, Br) as an uncommon halogen bond donor. These groups enable more spatial variability in protein–protein interactions. The chosen approach

  简介：治疗性肽是治疗多种疾病的重要一类药物。为了增强它们的特性，例如稳定性或结合亲和力，它们通常经过化学修饰。除其他技术外，这包括通过桥接对肽链进行环化、对主链进行修饰以及掺入非天然氨基酸。先前建立的一种方法是使用卤代芳香族氨基酸。原则上，它们由此能够形成卤素键 (XB)。在本研究中，我们关注 -R-CF 2X 部分（R = O、NHCO；X = Cl、Br）作为不常见的卤素键供体。这些组使蛋白质-蛋白质相互作用具有更多的空间变异性。通过 Fmoc 保护的构建块选择的方法允许使用固相肽合成将这些修饰的氨基酸掺入肽中。 结果和讨论：使用竞争性荧光偏振测定法监测与 Mdm4 的结合，我们证明与未修饰的肽相比，具有 Lys24Nle(&epsivNHCOCF 2 X) 的 p53 衍生肽表现出改进的抑制常数 K i 。降低Ki随着卤素原子的 XB 容量增加而观察到的值 (F < < Cl < Br)
• 10.1021/acs.orglett.4c02277
  作者：Liu, Qianqian、Wang, Xiaoping、Gu, Xuefeng、Dai, Huiming、Huang, Zhibin、Zhao, Yingsheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02277

  日期：——

  a visible-light-induced iridium-promoted direct bifunctionalization of 3-butenoic acid with bromodifluoromethyl heteroarylsulfones. This methodology enables the concurrent introduction of difluoromethyl heteroarylsulfone and bromine groups into 3-butenoic acid under mild reaction conditions. Various α-substituted 3-butenoic acids and bromodifluoromethyl heteroarylsulfones were found to be compatible

  在此，我们报道了可见光诱导的铱促进的 3-丁烯酸与溴二氟甲基杂芳基砜的直接双官能化。该方法能够在温和的反应条件下将二氟甲基杂芳基砜和溴基团同时引入3-丁烯酸中。各种α-取代的3-丁烯酸和溴二氟甲基杂芳基砜被发现是相容的，以中等至良好的收率产生相应的产物。该方法为氟代羧酸衍生物的合成开辟了一条新路线。
• 10.1002/anie.202405678
  作者：Zhou, Yulu、Wu, Zhenzhen、Xu, Jinming、Zhang, Zuxiao、Zheng, Hanliang、Zhu, Gangguo

  DOI：10.1002/anie.202405678

  日期：——

  diastereoselective synthesis of quaternary-carbon-containing fluoroalkylcyclobutanes is realized by photocatalytic 4-exo-trig cyclization cascade of thioalkynes or trifluoromethylalkenes. DFT calculations suggest that a fluorine effect, resulting from hyperconjugative π→σ*C-F interactions, accounts for the α-selective radical addition at the sterically hindered alkene carbon, which facilitates the uncommon

  通过硫代炔或三氟甲基烯烃的光催化4-外三环化级联，实现了含季碳的氟烷基环丁烷的区域选择性和非对映选择性合成。 DFT 计算表明，由超共轭 π→σ* CF相互作用产生的氟效应，解释了空间位阻烯烃碳上的 α-选择性自由基加成，这促进了罕见的 4-exo-trig 环闭合。
• α-Arylsulfanyl-α-fluoro Carbenoids:  Their Novel Chemistry and Synthetic Applications
  作者：Manat Pohmakotr、Winai Ieawsuwan、Patoomratana Tuchinda、Palangpon Kongsaeree、Samran Prabpai、Vichai Reutrakul

  DOI：10.1021/ol048085m

  日期：2004.11.1

  bromine-magnesium exchange reactions of arylthiobromodifluoromethanes with Grignard reagents have been studied. Upon trapping with electrophiles, alkyl aryl sulfides and ketenedithioacetals are obtained. The reaction is proposed to occur via novel alpha-arylsulfanyl-alpha-fluoro carbenoids. The first examples of arylthiomethane multipole synthons are also reported. [reaction: see text]

  研究了芳基硫代溴二氟甲烷与格氏试剂的溴-镁交换反应。用亲电子试剂捕集后，得到烷基芳基硫化物和烯酮二硫缩醛。该反应被提议通过新型的α-芳基硫烷基-α-氟类胡萝卜素发生。还报道了芳硫基甲烷多极合成子的第一个例子。[反应：看文字]