2-((phenylsulfonyl)methyl)acrylonitrile | 119813-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((phenylsulfonyl)methyl)acrylonitrile
• 英文别名: 2-(Benzenesulfonylmethyl)prop-2-enenitrile；2-(benzenesulfonylmethyl)prop-2-enenitrile
• CAS: 119813-66-0
• 化学式: C₁₀H₉NO₂S
• 分子量: 207.253
• InChiKey: XQVNJOLIDLTNRW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  427.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.226±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  66.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(三甲基硅基)硅烷 、 2-((phenylsulfonyl)methyl)acrylonitrile 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到2-cyano allyl tris(trimethylsilyl)silane
  参考文献：
  名称：

  2-官能化的烯丙基三（三甲基甲硅烷基）硅烷的合成

  摘要：

  未取代的和2-取代的烯丙基苯基硫醚与三（三甲基甲硅烷基）硅烷的反应快速且高收率地提供了相应的烯丙基三（三甲基甲硅烷基）硅烷，而与烯丙基苯基砜的相关反应则发生得较慢且产率中等。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01353-6
• 作为产物：
  描述：

  2-(bromomethyl)acrylonitrile 、 sodium benzenesulfonate 在 四丁基溴化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以734 mg的产率得到2-((phenylsulfonyl)methyl)acrylonitrile
  参考文献：
  名称：

  二茂钛催化环氧化物自由基烯丙基转移合成季碳

  摘要：

  报道了一种多功能的二茂钛催化的环氧化物自由基烯丙基转移反应。环氧化物打开在受阻较多的一侧区域选择性地发生，并且各种取代的烯丙基砜可以以有效的方式偶联到该位置，从而能够快速接近具有有用官能团的季碳中心以供进一步阐述。此外，该过程可以扩展到立体选择性变体。这种新的自由基烯丙基转移扩大了有机合成中烯丙基化的范围。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03181

文献信息

• Generation of Dithianyl and Dioxolanyl Radicals Using Photoredox Catalysis: Application in the Total Synthesis of the Danshenspiroketallactones via Radical Relay Chemistry
  作者：Yifan Deng、Minh D. Nguyen、Yike Zou、K. N. Houk、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00271

  日期：2019.3.15

  Visible-light-induced generation of dithianyl and dioxolanyl radicals via selective hydrogen atom transfer (HAT) has been achieved. This radical relay tactic enables remote C(sp3)–H functionalization to permit rapid access to polyol and spiroketal segments, and in turn has been exploited as a key synthetic construct in the total synthesis of the danshenspiroketallactones. The conformational stability

  已经实现了通过选择性氢原子转移（HAT）的可见光诱导的二噻吩基和二氧戊环基自由基的产生。这种基本的中继策略使远程C（sp 3）-H功能化成为可能，从而允许快速访问多元醇和螺环酮链段，从而又被用作丹参螺酮内酯全合成中的关键合成结构。还通过实验和DFT计算确定了丹参螺酮内酯的构象稳定性。
• Visible-Light-Promoted Regioselective 1,3-Fluoroallylation of <i>gem</i>-Difluorocyclopropanes
  作者：Haidong Liu、Yi Li、Ding-Xing Wang、Meng-Meng Sun、Chao Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03268

  日期：2020.11.6

  A strategically novel protocol for ring-opening functionalization of aryl gem-difluorocyclopropanes (F2CPs), which allows an expedient construction of CF3-containing architectures via visible-light-promoted F-nucleophilic attack manifold, was disclosed. Single electron oxidation of F2CPs was ascribed as the critical step for the success of this transformation by prompting F-nucleophilic attack, as

  公开了用于芳基宝石-二氟环丙烷（F 2 CP）的开环官能化的策略上新颖的协议，其允许通过可见光促进的F-亲核攻击歧管方便地构建含CF 3的结构。F 2 CP的单电子氧化被认为是通过促进F亲核攻击以及随之而来的C–C键断裂而成功实现该转化的关键步骤。通过调用宝石-二氟取代基的阳离子稳定性质，以及通过形成CF 3获得的热力学增益，可以合理化观察到的对于该反应中的氟掺入的区域选择性。功能。通过使用经济有效的氟化试剂和易于获得的底物，可以以通常良好的收率获得广泛的结构多样化的α-烯丙基-β-三氟甲基乙苯衍生物。进一步的机械研究证明，苄基自由基中间体参与了该转化。
• Photoredox‐Coupled F‐Nucleophilic Addition: Allylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Haidong Liu、Liang Ge、Ding‐Xing Wang、Nan Chen、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.201814308

  日期：2019.3.18

  which otherwise are essentially reluctant towards F‐nucleoplilic addition, now readily participate in this fluoroallylation reaction. Furthermore, this strategy provides an elegant example for the generation, as well as functionalization, of α‐CF3‐substituted benzylic radical intermediates using cheap and readily available starting materials.

  利用光氧化还原催化技术，开发了一种新的策略，可方便地构建嵌入CF 3的三级/四级碳中心。由于单电子氧化的关键步骤，富含电子的宝石-二氟烯烃本来就不愿进行F-核苷的加成反应，现在可以轻松地参与该氟代芳基化反应。此外，该策略提供了一个优雅例如用于发电，以及官能化，α-CF 3 -取代的使用便宜和容易获得的起始原料苄自由基中间体。
• Copper-Catalyzed Intermolecular Alkynylation and Allylation of Unactivated C(sp³)–H Bonds via Hydrogen Atom Transfer
  作者：Lei Liang、Ge Guo、Chen Li、Song-Lin Wang、Yue-Hui Wang、Hai-Ming Guo、Hong-Ying Niu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03298

  日期：2021.11.5

  We describe Cu-catalyzed intermolecular alkynylation and allylation of unactivated C(sp3)–H bonds with singly occupied molecular orbital-philes (SOMO-philes) via hydrogen atom transfer (HAT). Employing N-fluoro-sulfonamide as a HAT reagent, a set of substituted alkene and alkyne compounds were synthesized in high yields with good regioselectivity and functional-group compatibility. Late-stage functionalization

  我们描述了铜催化的分子间炔基化和未活化的 C(sp 3 )-H 键通过氢原子转移 (HAT) 与单占据分子轨道亲 (SOMO-philes) 的烯丙基化。采用N-氟磺酰胺作为HAT试剂，以高收率合成了一组取代的烯烃和炔烃化合物，具有良好的区域选择性和官能团相容性。还展示了天然产物和药物分子的后期功能化。
• Iron-Catalyzed Ring-Opening/Allylation of Cyclobutanone Oxime Esters with Allylic Sulfones
  作者：Jing-Feng Zhao、Pin Gao、Xin-Hua Duan、Li-Na Guo

  DOI：10.1002/adsc.201701630

  日期：2018.5.2

  radical allylation of cyclobutanone oxime esters with allylic sulfones via C−C bond cleavage is reported. This protocol provides a straight‐forward approach to cyanoalkylated alkenes with good functional group tolerance and high regioselectivity. Furthermore, this reaction can be further expanded to ring‐opening of less‐strained cyclopentanone oxime esters, leading to desired cyanoalkylated alkenes

  据报道，通过CC键裂解，铁催化的环丁酮肟酯与烯丙基砜的自由基烯丙基化反应。该协议为氰基烷基化烯烃提供了一种简单易行的方法，具有良好的官能团耐受性和较高的区域选择性。此外，该反应可以进一步扩展到较少应变的环戊酮肟酯的开环反应，从而以高收率得到所需的氰基烷基化烯烃。