N--(S)-valine methyl ester | 55325-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N--(S)-valine methyl ester
• 英文别名: N¹-<(benzyloxy)carbonyl>serylvaline methyl ester；N-benzyloxycarbonyl-L-seryl-L-valine methyl ester；Z-Ser-Val-OMe；Cbz-Ser-Val-OMe；methyl (2S)-2-[[(2S)-3-hydroxy-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoyl]amino]-3-methylbutanoate
• CAS: 55325-57-0
• 化学式: C₁₇H₂₄N₂O₆
• 分子量: 352.387
• InChiKey: PAVATKKMFYWWOW-KBPBESRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  564.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.210±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N--(S)-valine methyl ester 在 palladium on activated charcoal 原甲酸三异丙酯 、 (CF3SO3)3 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 N1-neopentylserylvaline methyl ester
  参考文献：
  名称：

  含恶唑烷的肽的制备：Rh III催化的缩醛与氨基甲酸酯保护的丝氨酸和苏氨酸酯以及在N端含有丝氨酸或苏氨酸残基的二肽在醛缩醛化中的异常作用

  摘要：

  醛与Z-和Boc保护的β-羟基氨基酸酯（表1和2）或在N端含有丝氨酸或苏氨酸的二肽（表3）发生环化反应，生成恶唑烷衍生物。原甲酸异丙酯的存在和催化量的[Rh（MeCN）3（triphos）]（CF 3 SO 3）3。该反应可以在动力学或热力学控制下进行，从而可以改变两种可能的差向异构产物的比例。可以从恶唑烷环的3位上除去保护基，并且所得的NH基团可以与另一个氨基酸偶联。因此，可获得一种用于制备包含β-羟基氨基酸衍生的恶唑烷（“伪脯氨酸”）的肽的新方法。还描述了N-新戊基取代的三肽。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770513
• 作为产物：
  描述：

  N-<(S)-3'-(benzyloxycarbonyl)-1',3'-oxazolidine-4'-carbonyl>-(S)-valine methyl ester 在 盐酸 、 甲醇 作用下， 反应 12.0h， 以60%的产率得到N--(S)-valine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  光学活性的4-氧代茶碱衍生物：衍生自丝氨酸和苏氨酸的新型有用的手性合成子

  摘要：

  描述了一种非常简单的从丝氨酸和苏氨酸开始制备手性旋光性N-保护的4-羧基-1,3-恶唑烷（4-氧杂脯氨酸）衍生物的方法，该方法避免了使用有毒溶剂或试剂。这些化合物的精制可以在多肽寡糖结构制备过程中显着改善丝氨酸和苏氨酸的处理，并为有机合成提供了通用的手性结构单元。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(94)00386-p

文献信息

• Generation of α-acetoxyglycine residues within peptide chains: a new strategy for the modification of oligopeptides
  作者：Gregor Apitz、Martin Jäger、Stefan Jaroch、Martin Kratzel、Lothar Schäffeler、Wolfgang Steglich

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88040-6

  日期：1993.9

  Seryl and threonyl peptides are converted into α-acetoxyglycyl peptides by treatment with lead tetraacetate. Reaction of these acetoxy derivatives or the more reactive α-chloroglycyl peptides with thiols, dithiols and carbohydrates allows the attachment of such units to peptide chains. The reaction of α-chloroglycyl peptides with amino acid esters and enamines proceeds with high stereoselectivity and

  通过用四乙酸铅处理，将丝氨酰和苏氨酰肽转化成α-乙酰氧基糖基肽。这些乙酰氧基衍生物或更具有反应性的α-氯缩水甘油基肽与硫醇，二硫醇和碳水化合物的反应使得这些单元可以连接到肽链上。α-氯代糖基肽与氨基酸酯和烯胺的反应以高的立体选择性进行，并分别产生具有N，N-乙缩醛和（2-氧代环己基）甘氨酸部分的肽。
• Hydroxy-directed peptide bond formation from α-amino acid-derived inert esters enabled by boronic acid catalysis
  作者：Naoya Takahashi、Airi Takahashi、Naoyuki Shimada

  DOI：10.1039/d3cc04856j

  日期：——

  acid-catalyzed peptide bond formation from α-amino acid methyl esters is described. The catalysis showed high chemoselectivity for β-hydroxy-α-amino esters, affording the peptides in high to excellent yields with high functional group tolerance. This hydroxy-directed peptide bond formation could be applicable to oligopeptide syntheses. This is the first successful example of organoboron-catalyzed peptide bond

  描述了硼酸催化 α-氨基酸甲酯形成肽键。该催化对 β-羟基-α-氨基酯表现出高化学选择性，使肽具有高至优异的产率和高官能团耐受性。这种羟基定向的肽键形成可适用于寡肽合成。这是有机硼催化α-氨基酸衍生的惰性酯形成肽键的第一个成功例子。
• Grehn, Leif; Fransson, Bengt; Ragnarsson, Ulf, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 529 - 536
  作者：Grehn, Leif、Fransson, Bengt、Ragnarsson, Ulf

  DOI：——

  日期：——
• Diboronic Acid Anhydride-Catalyzed Direct Peptide Bond Formation Enabled by Hydroxy-Directed Dehydrative Condensation
  作者：Masayoshi Koshizuka、Kazuishi Makino、Naoyuki Shimada

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03252

  日期：2020.11.6

  We report the catalytic direct peptide bond formations via dehydrative condensation of β-hydroxy-α-amino acids, affording the serine, threonine, or β-hydroxyvaline-derived peptides in high to excellent yields with high functional group tolerance, minimum epimerization, and excellent chemoselectivity. The key to the success of these atom-economical transformations is the use of diboronic acid anhydride catalyst for the hydroxy-directed reactions.
• Preparation of Oxazolidine-Containing Peptides: Unusual effects in RhIII-catalyzed acetalizations of aldehydes with urethane-protected serine and threonine esters and with dipeptides containing serine or threonine residues at the N-terminus
  作者：Dieter Seebach、Thimo L. Sommerfeld、Qiongzhong Jiang、Luigi M. Venanzi

  DOI：10.1002/hlca.19940770513

  日期：1994.8.10

  The cyclization reaction of aldehydes with Z- and Boc-protected β-hydroxyamino-acid esters (Tables 1 and 2), or of dipeptides containing serine or threonine at the N-terminus (Table 3), to give oxazolidine derivatives, occurs in the presence of isopropyl orthoformate and catalytic amounts of [Rh(MeCN)3(triphos)](CF3SO3)3. The reaction may be carried out under kinetic or under thermodynamic control

  醛与Z-和Boc保护的β-羟基氨基酸酯（表1和2）或在N端含有丝氨酸或苏氨酸的二肽（表3）发生环化反应，生成恶唑烷衍生物。原甲酸异丙酯的存在和催化量的[Rh（MeCN）3（triphos）]（CF 3 SO 3）3。该反应可以在动力学或热力学控制下进行，从而可以改变两种可能的差向异构产物的比例。可以从恶唑烷环的3位上除去保护基，并且所得的NH基团可以与另一个氨基酸偶联。因此，可获得一种用于制备包含β-羟基氨基酸衍生的恶唑烷（“伪脯氨酸”）的肽的新方法。还描述了N-新戊基取代的三肽。