2-adamantyl methanesulphonate | 31616-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2-adamantyl methanesulphonate
• 英文别名: 2-adamantyl methanesulfonate；2-methanesulphonyladamantane；2-adamantanol mesylate；2-adamantyl mesylate；2-Adamantyl-methansulfonat；2-Methansulfonyladamantan
• CAS: 31616-68-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃S
• 分子量: 230.328
• InChiKey: SWTIWGHKZXJSBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-adamantyl methanesulphonate 在 iron(III) chloride 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以97%的产率得到2-氯金刚烷
  参考文献：
  名称：

  铁（III）取代的磺酸酯催化的卤代反应

  摘要：

  描述了由铁（III）催化的磺酸盐的新型卤化反应。该反应可以化学计量形式或催化形式进行。该反应为有效地获得结构上多样的仲氯化物，溴化物和碘化物提供了便利的策略。反应的立体化学过程取决于底物和实验条件。改性为堂基化物或pysylates的仲醇具有更高的反应性。脂肪族基磺酸盐在催化条件下进行构型的整体转化。观察到二甲磺酸酯的化学选择性有利于仲甲磺酸酯。另外，基于实验结果，已经提出了卤化的可能的催化循环。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000740
• 作为产物：
  描述：

  2-金刚烷醇 、 甲基磺酰氯 在 吡啶 作用下， 生成 2-adamantyl methanesulphonate
  参考文献：
  名称：

  Low-temperature X-ray structural studies of the ester and ether derivatives of cis- and trans-4-tert-butyl cyclohexanol and 2-adamantanol: application of the variable oxygen probe to determine the relative σ-donor ability of C–H and C–C bonds

  摘要：

  本文报道了五个顺式和三个反式4-叔丁基环己醇以及六个2-金刚烷醇酯和醚衍生物的低温X射线结构研究结果。对于轴向醇（5）、赤道醇（6）和2-金刚烷醇衍生物（7）的衍生物，C─OR键距离与pKa(ROH)的关系图分别给出了斜率为-2.77×10^-3、-2.86×10^-3和-3.05×10^-3。鉴于斜率之间的相对差异较小，无法明确区分C─H键和C─C键的相对σ-供体能力。

  DOI：

  10.1039/b303453d

文献信息

• 77Se,13C and1H NMR spectra of phenylselenenylcycloalkanes, -cycloalkenes and some of their selenoxides and125Te NMR of a tellurium analogue
  作者：Helmut Duddeck、Petra Wagner、Armin Biallaß

  DOI：10.1002/mrc.1260290310

  日期：1991.3

  The 77Se, 13C and 1H NMR spectra of 46 mostly new compounds with phenylselenenyl groups attached to carbocycles and of three new corresponding selenoxides and the 125Te NMR of phenyltellurenylcyclohexane are reported. Substituent effects on the chemical shifts of these nuclei are compiled and discussed in terms of the configuration and conformation. Low-temperature NMR spectra of some cyclohexane derivatives allowed the evaluation of thermodynamic data, such as A values of the PhSe, PhSe(O) and PhTe groups.

  报道了46个主要为新化合物（具有连接到碳环上的苯基亚硒基团）以及三个新的相应亚硒氧化物的77Se、13C和1H NMR光谱，以及苯基碲基环己烷的125Te NMR光谱。根据构型和构象，对这些核的化学位移的取代基效应进行了汇编和讨论。一些环己烷衍生物的低温NMR光谱使得能够评估热力学数据，例如PhSe、PhSe(O)和PhTe基团的A值。
• On the Reactivity of C(sp3)–H σ-Bonds: Oxygenation with Methyl(trifluoromethyl)­dioxirane
  作者：Rossella Mello、Jorge Royo、Cecilia Andreu、Minerva Báguena-Añó、Gregorio Asensio、María Elena González-Núñez

  DOI：10.1002/ejoc.200700773

  日期：2008.1

  The reactivity of C–H σ-bonds of a series of 2-substituted adamantanes 2 towards methyl(trifluoromethyl)dioxirane (1) shows a consistent dependence on the electron-withdrawing ability, either inductive or by resonance, of the substituent. The results are interpreted in terms of the ability of the substrate molecule to delocalize the electronic perturbation of the reacting center at the beginning of

  一系列 2-取代金刚烷 2 的 C-H σ-键对甲基（三氟甲基）二环氧乙烷 (1) 的反应性显示出对取代基的吸电子能力的一致依赖性，无论是通过感应还是通过共振。结果被解释为底物分子在反应路径开始时使反应中心的电子扰动离域的能力。该模型表明，来自反应性 C-H σ 键的电子需求通过一系列超共轭相互作用沿基板传输，其相对强度取决于所涉及的 σ 键。底物分子同时向反应中心提供正负稳定超共轭相互作用，它们的平衡定义了反应路径开始时系统的几何形状。该模型构成了一种新的实验方法，用于测量由对相邻 C-H σ 键具有显着共振贡献的取代基引起的扰动。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• 4-Azahomoadamant-3-ene: spectroscopic characterization and photoresolution of a highly reactive strained bridgehead imine
  作者：Juliusz G. Radziszewski、John W. Downing、Mikolaj Jawdosiuk、Peter Kovacic、Josef Michl

  DOI：10.1021/ja00289a011

  日期：1985.2

  L'irradiation UV a basse temperature de l'azido-1 adamantane dans diverses matrices conduit a l'aza-4 homodamantene-3 caracterise par les spectres de vibration et electroniques. Formation du dimere a temperature plus elevee. Determination de l'energie d'activation pour la racemisation thermique. Utilisation des methodes MNDO et INDO/S pour la determination de l'angle de torsion C=n (50±10°)

  L'辐照紫外线 低温度 de l'azido-1 金刚烷 dans 不同的矩阵导管 a l'aza-4 homodamantene-3 caracterise par les specters de 振动和电子学。形成 du dimere a 温度加 elevee。Determination de l'energie d'activation pour la Racemisation thermique。使用方法 MNDO et INDO/S pour la决心 de l'angle detorsion C=n (50±10°)
• 1,3-Elimination with rearrangement during ester pyrolysis. A simple route to protoadamantene and 2,4-didehydroadamantane
  作者：J. Boyd、K. H. Overton

  DOI：10.1039/p19720002533

  日期：——

  Pyrolysis of 2-adamantyl methane- or toluene-p-sulphonate (16) affords a mixture (2 :3) of protoadamantene (17) and 2,4-didehydroadamantane (18) in 95% yield. Hydroboration of (17) gives a mixture of 4-[(20), (21)] and 5-[(24), (25)] protoadamantanols. Epoxidation of protoadamantene gives a mixture (6 : 1) of the exo-(26) and endo-(27), epoxides the former rearranging spontaneously to 2a,4a-dihydroxyadamantane

  将2-金刚烷基甲烷-或甲苯-对磺酸酯热解（16），以95％的产率提供原金刚烷（17）和2,4-二氢金刚烷（18）的混合物（2：3）。（17）的硼氢化产生4-[（（20），（21）]和5-[（24），（25）]原金刚烷醇的混合物。原金刚烷的环氧化得到外-（26）和内-（27）的混合物（6∶1 ），使前者自发地重排成2a，4a-二羟基金刚烷（28）。Protoadamantan -5-酮（23）用氢化铝锂给出了一个95:5内：外醇混合物，但锂-氨给出70：23出：内切醇。
• Hyperconjugative Control by Remote Substituents of Diastereoselectivity in the Oxygenation of Hydrocarbons
  作者：María E. González-Nuñez、Jorge Royo、Gloria Castellano、Cecilia Andreu、Carmen Boix、Rossella Mello、Gregorio Asensio

  DOI：10.1021/ol000017m

  日期：2000.3.1

  The oxidation of 2-substituted adamantanes (2) with TFDO (1) is reported. The data show a stereodifferentiation of the chemical environments induced by remote electron-withdrawing substituents which produces remarkable Z/E diastereoselectivity in the oxidation of the tertiary C-5-H and C-7-H bonds. The results show a bell-shaped correlation between the Z/E stereoselectivity and the substituent constant sigma(1), which is interpreted in terms of hyperconjugative stabilization of the diastereomeric transition states.

表征谱图