4-methyl-1,2,3-benzoxathiazine 2,2-dioxide | 4827-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 4-methyl-1,2,3-benzoxathiazine 2,2-dioxide
• 英文别名: 4-methylbenzo[e][1,2,3]oxathiazine 2,2-dioxide；4-Methyl-1,2lambda6,3-benzoxathiazine-2,2-dione；4-methyl-1,2λ6,3-benzoxathiazine 2,2-dioxide
• CAS: 4827-64-9
• 化学式: C₈H₇NO₃S
• 分子量: 197.214
• InChiKey: VXLZNXZCPHYMBA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114-118 °C
• 沸点：
  355.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  64.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-1,2,3-benzoxathiazine 2,2-dioxide 在 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 nickel diacetate 、 氘 作用下， 50.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 2.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Ni催化的不对称氢化反应合成手性α-取代α-氨基酸和胺衍生物。

  摘要：

  首次成功开发了高效的Ni催化的环状N-磺酰基酮亚胺基酯的不对称加氢反应，提供了各种具有优异效果的手性α-单取代α-氨基酸衍生物（97-99％的收率，90至> 99％ ee）。环状N-磺酰基酮亚胺也被充分氢化，以98-99％的收率和97至＞ 99％的ee得到手性胺衍生物。仅使用0.2mol％的催化剂，克级不对称氢化进行得很好，产率为85％，ee为99％。

  DOI：

  10.1039/d0cc01220c
• 作为产物：
  描述：

  2'-羟基苯乙酮 在 氨基磺酰氯 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 生成 4-methyl-1,2,3-benzoxathiazine 2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  Ni催化的不对称氢化反应合成手性α-取代α-氨基酸和胺衍生物。

  摘要：

  首次成功开发了高效的Ni催化的环状N-磺酰基酮亚胺基酯的不对称加氢反应，提供了各种具有优异效果的手性α-单取代α-氨基酸衍生物（97-99％的收率，90至> 99％ ee）。环状N-磺酰基酮亚胺也被充分氢化，以98-99％的收率和97至＞ 99％的ee得到手性胺衍生物。仅使用0.2mol％的催化剂，克级不对称氢化进行得很好，产率为85％，ee为99％。

  DOI：

  10.1039/d0cc01220c

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Cyclocondensation of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids: Enantioselective Synthesis of Pyrrolidinone and Dihydropyridinone Derivatives
  作者：Xiang-Yu Chen、Zhong-Hua Gao、Chun-Yu Song、Chun-Lin Zhang、Zhi-Xiang Wang、Song Ye

  DOI：10.1002/anie.201407469

  日期：2014.10.20

  The catalytic cyclocondensation of in situ activated α,β‐unsaturated carboxylic acids was developed. N‐heterocyclic carbenes efficiently catalyzed the generation of α,β‐unsaturated acyl azolium intermediates from α,β‐unsaturated carboxylic acids via in situ generated mixed anhydrides for the enantioselective [3+2] and [3+3] cyclocondensation with α‐amino ketones and alkyl(aryl)imines, respectively

  开发了原位活化的α，β-不饱和羧酸的催化环缩合反应。N-杂环卡宾通过原位生成的混合酸酐有效催化α，β-不饱和羧酸从α，β-不饱和羧酸生成α，β-不饱和酰基偶氮中间体，与α-氨基进行对映选择性[3 + 2]和[3 + 3]环缩合。酮和烷基（芳基）亚胺。分离出相应的吡咯烷酮和二氢吡啶并酮，并具有高至优异的对映选择性。
• Spiro indane-based phosphine–oxazoline ligands for palladium-catalyzed asymmetric arylation of cyclic N-sulfonyl imines
  作者：Zhongxuan Qiu、Yanshun Li、Zhenqing Zhang、Dawei Teng

  DOI：10.1007/s11243-019-00329-z

  日期：2019.10

  Palladium complexes of indane-based phosphine–oxazoline ligands with a spirocarbon stereogenic center were examined for asymmetric addition of arylboronic acids to cyclic N-sulfonyl imines. Excellent reaction activities (up to 99% yield) and enantioselectivities (up to 99% ee) were obtained with a broad scope of substrate.

  检查了基于茚满的膦-恶唑啉配体与螺碳立体中心的钯配合物，以检测芳基硼酸与环状 N-磺酰基亚胺的不对称加成。在广泛的底物范围内获得了优异的反应活性（高达 99% 的产率）和对映选择性（高达 99% ee）。
• Modified Amino Acid-Derived Phosphine-Imine Ligands for Palladium-Catalyzed Asymmetric Arylation of Cyclic <i>N</i> -Sulfonyl Imines
  作者：Bo Zhou、Kaizhi Li、Chunhui Jiang、Yixin Lu、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/adsc.201700003

  日期：2017.6.6

  A series of chiral phosphine‐imine ligands were synthesized starting with α‐amino acids and examined for palladium‐catalyzed asymmetric addition of arylboronic acids to cyclic N‐sulfonyl imines. High catalytic activities (up to 99% yield) and high enantioselectivities (up to 98% ee) were achieved for cyclic N‐sulfonyl aldimines and ketimines with five and six‐membered ring structures.

  从α-氨基酸开始，合成了一系列手性膦-亚胺配体，并检查了钯催化不对称地将芳基硼酸加成到环状N-磺酰基亚胺上。具有五元和六元环结构的环状N-磺酰基醛亚胺和酮亚胺实现了高催化活性（高达99％的收率）和高对映选择性（高达98％ee）。
• 一种手性苯并磺酰胺类化合物的制备方法
  申请人：上海交通大学

  公开号：CN106554325B

  公开（公告）日：2019-02-22

  本发明涉及一种手性苯并磺酰胺类化合物的制备方法；所述制备方法具体为：式(1)所示的有机硼酸类化合物和式(2)所示的苯并磺酰亚胺类化合物发生不对称加成反应，生成式(3)所示的手性苯并磺酰胺类化合物；所述式(1)、式(2)、式(3)所示的化合物如下：本发明的制备方法条件温和、操作简便且能实现良好的反应收率以及对映选择性，具有较好的应用前景。
• Metal-Free Ring-Expansion Reaction of Six-membered Sulfonylimines with Diazomethanes: An Approach toward Seven-Membered Enesulfonamides
  作者：An-Jie Xia、Tai-Ran Kang、Long He、Lian-Mei Chen、Wen-Ting Li、Jin-Liang Yang、Quan-Zhong Liu

  DOI：10.1002/anie.201508804

  日期：2016.1.22

  A new metal‐free, ring‐expansion reaction of six‐membered N‐sulfonylimines with unstable diazomethanes, generated in situ from the N‐tosylhydrazones, has been developed. This reaction delivers valuable seven‐membered enesulfonamides by a Tiffeneau–Demjanov rearrangement and intramolecular proton transfer tautomerization process. Moreover, this ring‐expansion reaction can be carried out in a one‐pot

  已开发了由N-甲苯磺酰hydr原位生成的六元N-磺酰亚胺碱与不稳定的重氮甲烷的新的无金属环扩环反应。该反应通过Tiffeneau–Demjanov重排和分子内质子转移互变异构过程提供了有价值的七元烯磺酰胺。而且，该扩环反应可以单锅方式进行，并通过使用芳基醛将其规模扩大至克级，而无需分离N-甲苯磺酰hydr。