dimethyl [1-(methoxycarbonyloxy)-2-propenyl] phosphonate | 180294-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl [1-(methoxycarbonyloxy)-2-propenyl] phosphonate
• 英文别名: 1-(dimethoxyphosphoryl)allyl methyl carbonate；1-Dimethoxyphosphorylprop-2-enyl methyl carbonate
• CAS: 180294-79-5
• 化学式: C₇H₁₃O₆P
• 分子量: 224.15
• InChiKey: LSOBNGVKEYWSAD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.203±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl [1-(methoxycarbonyloxy)-2-propenyl] phosphonate 在 palladium on activated charcoal 四(三苯基膦)钯 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.5h， 生成 dimethyl (E)-<3-<(N-acetyl-N-hydroxy)amino>propyl>phosphonate
  参考文献：
  名称：

  从烯丙基α-和γ-羟基膦酸酯合成与抗生素磷霉素相关的膦酸

  摘要：

  摘要 Pd(O) 催化二烷基 (1-甲氧基羰基氧基-2-烯基) 膦酸酯 4 (R3 = H) 与 N,O-烷氧基羰基保护的羟胺 BocNHOBoc (3a) 和 MocNHOMoc (3b) 进行区域特异性和高 (E )-立体选择性，分别得到受保护的 (3-N-羟基氨基-1-烯基)-膦酸酯 5 和 6，产率非常好。或者，在Mitsunobu条件下，分别使用3a和3b作为亲核试剂，由(3-羟基-1-烯基)膦酸酯2以优异的产率获得化合物5和6。在分别使用羟胺衍生物 BocNHOBn (3c) 和 AcNHOAc (3d) 作为亲核试剂的两种途径中，化合物 7 和 8 的产率都不太令人满意。

  DOI：

  10.1080/10426509608046350
• 作为产物：
  描述：

  (1-hydroxy-allyl)-phosphonic acid dimethyl ester 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 dimethyl [1-(methoxycarbonyloxy)-2-propenyl] phosphonate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基羟基膦酸酯：多功能手性构件

  摘要：

  使用一系列钯催化的反应，将烯丙基羟基膦酸酯转化为β和γ取代的氨基膦酸酯。氮亲核试剂和钯催化剂的明智选择可以实现出色的区域和立体化学控制。钯（0）催化的胺加成或甲苯磺酸氨基甲酸酯重排产生γ-取代的膦酸酯，而甲苯磺酸氨基甲酸酯与钯（II）和碱的反应产生恶唑烷酮（β-取代）。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2004.11.019

文献信息

• Stereospecific Pd(O)-Catalyzed Malonate Additions to Allylic Hydroxy Phosphonate Derivatives:  A Formal Synthesis of (−)-Enterolactone
  作者：Bingli Yan、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/jo035795h

  日期：2004.4.1

  A combination of cross-metathesis and malonate addition was applied to a formal synthesis of the mammalian lignan enterolactone 5. The cross-metathesis of alkene 6 and phosphonate 3a gave the substituted allylic phosphonate 3d. The palladium-catalyzed addition of malonate 10d to the allylic phosphonate 3d was stereospecific and highly regioselective and yielded the vinyl phosphonate 11d. The vinyl

  交叉复分解和丙二酸酯添加的组合应用于哺乳动物木脂体肠内酯5的正式合成。烯烃6和膦酸酯3a的交叉复分解得到取代的烯丙基膦酸酯3d。钯催化的丙二酸酯10d向烯丙基膦酸酯3d的加成是立体特异性的，且具有高度区域选择性，并生成乙烯基膦酸酯11d。膦酸乙烯基酯11d分两步转化为内酯14，内酯14是肠内酯5合成中已知的中间体。
• A Practical and Scalable Synthesis of (S)- and (R)-1-(Dimethoxyphosphoryl)allyl Methyl Carbonates
  作者：Christopher Spilling、Sudeshna Roy、Nongnuch Sutivisedsak、Bruce Hamper、Alexander Lyss

  DOI：10.1055/s-0035-1560487

  日期：——

  Abstract The preparation of (S)- and (R)-1-(dimethoxyphosphoryl)allyl methyl carbonates is achieved on multigram scale from commercially available dimethyl phosphite and acrolein in three steps. The key steps involve an asymmetric Pudovik reaction and enzyme-catalyzed kinetic resolution. The preparation of (S)- and (R)-1-(dimethoxyphosphoryl)allyl methyl carbonates is achieved on multigram scale from

  摘要 （S）-和（R）-1-（二甲氧基磷酰基）烯丙基碳酸酯的制备是通过三步法从市售的亚磷酸二甲酯和丙烯醛以多克规模实现的。关键步骤涉及不对称的Pudovik反应和酶催化的动力学拆分。 （S）-和（R）-1-（二甲氧基磷酰基）烯丙基碳酸酯的制备是通过三步法从市售的亚磷酸二甲酯和丙烯醛以多克规模实现的。关键步骤涉及不对称的Pudovik反应和酶催化的动力学拆分。
• Synthesis of Nonracemic Allylic Hydroxy Phosphonates via Alkene Cross Metathesis
  作者：Anyu He、Bingli Yan、Anchalee Thanavaro、Christopher D. Spilling、Nigam P. Rath

  DOI：10.1021/jo0490090

  日期：2004.12.1

  their derivatives can be interconverted by using cross metathesis with second generation Grubbs catalyst. The absolute stereochemistry of the starting phosphonate is conserved in the product. Cross metathesis reaction of the acrolein-derived phosphonate 2a yields a series of functionalized allylic hydroxy phosphonates. However, the cross metathesis reaction is often accompanied by competing dimerization

  烯丙基羟基膦酸酯及其衍生物可通过与第二代Grubbs催化剂进行交叉复分解而相互转化。起始膦酸酯的绝对立体化学在产物中是保守的。丙烯醛衍生的膦酸酯2a的交叉复分解反应产生一系列官能化的烯丙基羟基膦酸酯。然而，交叉复分解反应通常伴随竞争性二聚化和烯烃迁移反应，从而导致产率降低。还检查了肉桂醛和巴豆醛衍生的膦酸酯2b和2c。通常，膦酸酯2b和2c的复分解反应比膦酸酯的复分解反应要慢得多。2a导致混合。膦酸酯2a的几种羟基保护衍生物（碳酸甲酯3a，乙酸酯4a，氨基甲酸N-甲苯磺酯5a，TBDMS 6a和乙酰乙酸酯7a）进行复分解而不会发生竞争性副反应，从而以高至优异的收率得到取代的烯丙基膦酸酯。
• Enantioseparation of α-Hydroxyallylphosphonates and Phosphonoallylic Carbonate Derivatives on Chiral Stationary Phases Using Sequential UV, Polarimetric, and Refractive Index Detection
  作者：Bruce C. Hamper、Michael P. Mannino、Melissa E. Mueller、Liam T. Harrison、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1002/chir.22627

  日期：2016.9

  the separation efficiency and elution order of enantiomeric α‐hydroxyallyl phosphonates and their carbonate derivatives on commercially available polysaccharide AS, ad, OD, IC‐3, and Whelk‐O 1 CSPs. In general, the α‐hydroxyallyl phosphonates were resolved on the AS‐H CSP, whereas the carbonate derivatives 1b and 2b were preferentially resolved on the ad‐H CSP. The impact of aryl substitution on the

  使用Chiralpak AS‐H和ad ‐H手性固定相（CSP）的高效液相色谱（HPLC）证明了母体化合物α-羟基烯丙基二甲基膦酸二甲酯1a和1-（二甲氧基磷酰基）烯丙基碳酸1b的对映体的色谱分离分别使用紫外线，偏振和折射率检测器的组合。在市售多糖AS，ad，OD，IC-3和Whelk-O 1 CSP上，对映体α-羟基烯丙基膦酸酯及其碳酸盐衍生物的分离效率和洗脱顺序进行了比较。通常，α-羟基烯丙基膦酸酯是在AS-H CSP上拆分的，而碳酸盐衍生物1b和优先在ad ‐ H CSP上解决了2b。芳基取代的对分析物的分辨率的影响1d中，1E，1F和2，3，4，5，6，7，8进行评价。测定AS-H CSP上对映选择性吸附的羟基膦酸酯1a和4以及ad -H CSP上的碳酸酯1b的热力学参数证明了对映体分离的焓控制。手性28：656–662，2016。©2016 Wiley Periodicals，Inc
• N,O Highly Regio- and Stereoselective Alkylation of Nucleophilic Glycine Equivalents with Carbonates of Allylic α-Hydroxyphosphonates: A Convenient Route to Racemic 2-Amino-5-phosphono-4-pentenoic Acids
  作者：Elisabeth Öhler、Silvia Kanzler

  DOI：10.1002/jlac.199719970722

  日期：1997.7

  Palladium(0)-catalyzed allylic alkylation of diethyl (acetyl-amino)malonate (6), ethyl (diphenylmethyleneamino)acetate (7), and (diphenylmethyleneamino)acetonitrile (8), respectively, with the acrolein-derived 1-dialkoxyphosphinyl-substituted carbonates 5 provides the γ-substituted vinylphosphonates 9–11 in very good yields and with high regioselectivity. The stereochemical outcome is dependent on

  钯（0）催化（乙酰氨基氨基）丙二酸二乙酯（6），乙基（二苯基亚甲基氨基）乙酸乙酯（7）和（二苯基亚甲基氨基）乙腈（8）与丙烯醛衍生的1-二烷氧基膦基取代的烯丙基烷基化碳酸盐5以非常好的收率和较高的区域选择性提供γ-取代的乙烯基膦酸盐9-11。立体化学结果取决于甘氨酸等效物6-8的亲核活化方式：当在N，O-双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺（BSA）存在下进行反应时，（Z）异构体（Z）-9 –（Z）-11非常受青睐，而在不存在亲核试剂的任何其他活化的情况下，相应的（E）异构体占主导地位。在后一种情况下，在席夫碱衍生物7和8烷基化时，分别分离出高达30％的α-取代产物12和13作为副产物。乙烯基膦酸酯9-11容易转化为外消旋的2-氨基-5-膦基-4-戊烯酸（Z）-3和（E）-3，以及饱和的类似物1。