O,O-diethyl octylphosphonothioate | 100543-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机硫代磷化合物
• 英文名称: O,O-diethyl octylphosphonothioate
• 英文别名: Diethoxy-octyl-sulfanylidene-lambda5-phosphane；diethoxy-octyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 100543-37-1
• 化学式: C₁₂H₂₇O₂PS
• 分子量: 266.385
• InChiKey: JOCKCYXFGXPBFC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  164.5-165 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  0.9721 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O-diethyl octylphosphonothioate 在 仲丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-diethoxyphosphorylnon-1-enylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Radion Reactions To Form Vinylphosphonothioates

  摘要：

  将硫代磷酸二乙酯与末端烯烃进行辐射加成，然后连续进行δ-硅烷化反应和彼得森反应，在单锅辐射反应中有效地形成乙烯基硫代磷酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-2005-921885
• 作为产物：
  描述：

  辛烯 、 Thiophosphorsaeure-O,O-diethylester 在 三乙基硼 、 氧气 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 以99%的产率得到O,O-diethyl octylphosphonothioate
  参考文献：
  名称：

  烯烃的连续方法，将氢化磷的自由基加成与Horner-Wadsworth-Emmons型反应结合在一起。

  摘要：

  [反应：见正文]在自由基引发剂的存在下，将二乙基硫代亚磷酸酯加到末端烯烃中，然后使硫代磷酸膦酸酯脱质子并与酮反应，为取代烯烃提供了一种简洁的一锅法。可以结合烷基化或酰化步骤的这种新方法，可以用于空间受阻的三和四取代烯烃的立体选择性形成。

  DOI：

  10.1021/ol050292e

文献信息

• Radical Addition Reactions of Phosphorus Hydrides: Tuning the Reactivity of Phosphorus Hydrides, the Use of Microwaves and Horner–Wadsworth–Emmons-Type Reactions
  作者：Christopher M. Jessop、Andrew F. Parsons、Anne Routledge、Derek J. Irvine

  DOI：10.1002/ejoc.200500907

  日期：2006.3

  reactivity of phosphorus hydrides in radical addition reactions are compared, and the substituents on phosphorus are shown to affect the efficiency of the reactions. The change in reactivity is attributed to the different bond dissociation energies of the P–H bonds, which have been calculated. Phosphorus hydrides with particularly weak P–H bonds are shown to undergo radical additions by microwave irradiation

  比较了自由基加成反应中磷氢化物的反应性，并表明磷上的取代基会影响反应的效率。反应性的变化归因于已计算出的 P-H 键的不同键解离能。在没有常规引发剂的情况下，具有特别弱 P-H 键的磷氢化物显示出通过微波辐射进行自由基加成。这些自由基加成反应产生硫代膦酸酯、硫代膦酸酯和硫化膦，它们在 HWE 型反应中反应，得到取代的烯烃。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Phosphonyl, Phosphonothioyl, Phosphonodithioyl, and Phosphonotrithioyl Radicals:  Generation and Study of Their Addition onto Alkenes
  作者：Chrystel Lopin、Géraldine Gouhier、Arnaud Gautier、Serge R. Piettre

  DOI：10.1021/jo0348064

  日期：2003.12.1

  The treatment of benzyl dialkyl phosphites and dithiophosphites with benzeneselanyl chloride generates an Arbuzov-type transformation leading to the dialkyl selenophosphates 19a and 19b and to selenophosphorodithioates 21a and 21b. Interaction of these substrates with Lawesson's reagent yields the corresponding selenophosphorothioates 20a and 20b and the selenophosphorotrithioates 22a and 22b. When

  用苯硒基氯处理亚苄基二烷基亚磷酸酯和二硫代亚磷酸酯产生Arbuzov型转化，导致二烷基硒代磷酸酯19a和19b以及硒代二硫代磷酸酯21a和21b。这些底物与Lawesson试剂的相互作用产生了相应的硒代硫代磷酸硫代酸酯20a和20b以及硒代硫代磷酸三硫代酸酯22a和22b。当在氢供体和烯烃的存在下用自由基引发剂处理时，所有八个磷（V）前体均会经历P-Se键的均相裂解，从而生成膦酰基，膦酰基硫代酰基，膦酰基二硫代酰基或膦酰基三硫代酰基。这些化合物中的大多数已显示会添加到富电子和贫电子的烯烃上，以公平地达到优异的收率交付预期的加合物。环状前体19b显示出特殊的行为，并且 在反应条件下，仅产生相应的环状亚磷酸酯。该自由基链方法的应用是在呋喃糖基3-异亚甲基衍生物37上进行的，以非对映选择性地提供了五个新的3-膦酰基甲基-，3-膦酰基硫代甲基-和3-膦酰基二硫代甲基-3-脱氧呋喃糖酶38a-c和3
• Pudovik,A.N.; Konovalova,I.V., Journal of general chemistry of the USSR, 1960, vol. 30, p. 2328 - 2332
  作者：Pudovik,A.N.、Konovalova,I.V.

  DOI：——

  日期：——
• Efficient and practical aerobic radical addition of thiophosphites to alkenes
  作者：Arnaud Gautier、Goulnara Garipova、Olivier Dubert、Hassan Oulyadi、Serge R Piettre

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01074-7

  日期：2001.8

  Thiophosphites, but not phosphites, add onto alkenes under very mild conditions when treated with triethylborane and oxygen, and deliver the expected adducts in high isolated yields. This method, featuring a high atom economy, complements those described in literature and can be used to initiate tandem cascade processes. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.
• Consecutive Approach to Alkenes that Combines Radical Addition of Phosphorus Hydrides with Horner−Wadsworth−Emmons-Type Reactions
  作者：Mark P. Healy、Andrew F. Parsons、James G. T. Rawlinson

  DOI：10.1021/ol050292e

  日期：2005.4.14

  the phosphonothioate and reaction with a ketone, offers a concise one-pot approach to substituted alkenes. This novel method, which can incorporate alkylation or acylation steps, can be applied to the stereoselective formation of sterically hindered tri- and tetrasubstituted alkenes.

  [反应：见正文]在自由基引发剂的存在下，将二乙基硫代亚磷酸酯加到末端烯烃中，然后使硫代磷酸膦酸酯脱质子并与酮反应，为取代烯烃提供了一种简洁的一锅法。可以结合烷基化或酰化步骤的这种新方法，可以用于空间受阻的三和四取代烯烃的立体选择性形成。