1,1'-bi-(6-methyl-2-naphthol) | 172877-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,1'-bi-(6-methyl-2-naphthol)
• 英文别名: 6,6'-dimethyl-1,1’-bi-2-naphthol；6,6'-dimethyl-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol；6,6'-dimethyl-1,1'-binaphthyl-2,2'-diol；6,6'-dimethyl BINOL；2,2'-Dihydroxy-6,6'-dimethyl-[1,1']binaphthyl；(R)-6,6'-dimethyl-1,1'-bi-2-naphthol；6,6'-bis(methyl)-1,1'-bi-2-naphthol；6,6'-Dimethyl-1,1'-bi-2-naphthol；1-(2-hydroxy-6-methylnaphthalen-1-yl)-6-methylnaphthalen-2-ol
• CAS: 172877-00-8
• 化学式: C₂₂H₁₈O₂
• 分子量: 314.384
• InChiKey: FLJCLCNZRZVNPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-bi-(6-methyl-2-naphthol) 在 oxone||potassium monopersulfate triple salt 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以64%的产率得到(6aR*,13cS*)‐3,11‐dimethyldinaphtho[2,1‐b:1',2'‐d]furan‐6a,13c‐diol
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下，用环氧酮对轴向手性二元醇进行氧化脱芳香化后的手性转移。

  摘要：

  容易获得的轴向手性取代的二元醇（95至> 99％ee）在温和的条件下用Oxone / NaHCO 3 /丙酮体系进行氧化脱芳香化过程，得到五环半缩醛顺式二醇（94至> 99％ee），通过有效的轴向向中心手性传递，建立了两个新的立体生成中心。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02194
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基萘-2-醇 在 iron(III) chloride 、 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 1,1'-bi-(6-methyl-2-naphthol)
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸铁配合物催化2-萘酚的对映选择性氧化均偶联和交叉偶联

  摘要：

  制备了新型手性磷酸铁配合物作为不对称氧化偶联反应的催化剂。这些催化剂用于合成富含对映体的 C1 和 C2 对称 BINOL，其中 3 和 3' 位置可用于化学修饰。有人提出该反应是通过氧化自由基 - 阴离子偶联机制发生的。揭示了与 2-萘酚的对映选择性氧化偶联竞争的破坏性 BINOL 外消旋化，从而为这一非常重要的反应提供了新的见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11198

文献信息

• Synthesis of structurally diversified BINOLs and NOBINs via palladium-catalyzed C-H arylation with diazoquinones
  作者：Ji-Wei Zhang、Fei Jiang、Ye-Hui Chen、Shao-Hua Xiang、Bin Tan

  DOI：10.1007/s11426-021-1003-9

  日期：2021.9

  efficiently constructed with sole 1-DNQs as arylation reagents under one set of reaction conditions. The judicious selection of palladium catalytic system plays a pivotal role in the excellent selectivities. This transformation accommodated fairly broad substrate generality for both 2-naphthol and N-Boc-2-naphthylamine and afforded the structurally diversified BINOLs and NOBIN derivatives in high efficiency

  在一组反应条件下，使用唯一的 1-DNQ 作为芳基化试剂有效地构建了特权联芳基框架 BINOL 和 NOBIN。钯催化体系的明智选择对优异的选择性起着关键作用。这种转变为 2-萘酚和N提供了相当广泛的底物通用性-Boc-2-萘胺并高效地提供了结构多样化的BINOLs和NOBIN衍生物。值得注意的是，在常规钯催化反应中无法存活的溴取代基与这组条件非常兼容，为进一步丰富 BINOL 和 NOBIN 库提供了有效的手段。对该反应的不对称变体也进行了初步尝试，用于 BINOLs 合成的比例高达 80:20。
• Dual activation in oxidative coupling of 2-naphthols catalyzed by chiral dinuclear vanadium complexes
  作者：Shinobu Takizawa、Tomomi Katayama、Hidenori Somei、Yasuaki Asano、Tomokazu Yoshida、Chiaki Kameyama、Doss Rajesh、Kiyotaka Onitsuka、Takeyuki Suzuki、Masafumi Mikami、Hiroshi Yamataka、Doss Jayaprakash、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.110

  日期：2008.4

  An efficient enantioselective oxidative coupling of 2-naphthol derivatives based on a concept of dual activation catalysis is realized. A chiral dinuclear vanadium(IV) complex (Ra,S,S)-1e possessing (S)-tert-leucine moieties at the 3,3′-positions of the (R)-binaphthyl skeleton was developed, which was found to promote the oxidative coupling of 2-naphthol to afford (S)-BINOL with 91% ee. To verify the

  基于双重活化催化的概念，实现了2-萘酚衍生物的有效对映选择性氧化偶联。的手性双核钒（IV）配合物（[R一个，小号，小号） - 1E具有（小号） -叔-亮氨酸部分在（的3,3'-位置[R ）联萘骨架的开发，发现其促进2-萘酚的氧化偶联，得到具有91％ee的（S）-BINOL。为了验证双重激活机制，单核钒（IV）配合物（S）-8也准备好了。动力学分析表明，由（促进2-萘酚的氧化偶联的反应速率ř一个，小号，小号） - 1E比（快48.3倍小号） - 8。手性络合物中的两种钒金属以分子内偶联反应的方式同时活化了2-萘酚的两个分子，从而实现了高反应速率和高对映体控制。还描述了钒（IV）或钒（V）配合物促进的氧化偶联反应的反应机理。
• Protecting Group Free Synthesis of 6-Substituted Naphthols and Binols
  作者：Daniela Verga、Claudia Percivalle、Filippo Doria、Alessio Porta、Mauro Freccero

  DOI：10.1021/jo1025892

  日期：2011.4.1

  naphthols and 6,6′-disubstituted binols (binol = 2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthyl) is presented. The synthesis has been accomplished by a one-step procedure starting from 6-bromo derivatives via direct lithiation with n-BuLi, followed by the addition of several electrophiles. This C−C functionalization has been successfully achieved with iodomethane, 3-methoxybenzaldehyde, benzophenone, methyl-2-methylbenzoate

  提出了制备6-取代的萘酚和6,6'-二取代的二元醇（binol = 2,2'-二羟基-1,1'-联萘基）的直接方法。合成是通过一步法完成的，该过程从6-溴衍生物开始，通过使用n -BuLi的直接锂化反应，然后添加数种亲电试剂。使用碘甲烷，3-甲氧基苯甲醛，二苯甲酮，-2-甲基苯甲酸甲酯，苯甲酸甲酯，碳酸二甲酯，2-氯-2-氧代乙酸乙酯和2,2-二甲基环氧乙烷（E）已成功实现了该C-C功能化。该反应性提供了对手性二取代的6,6'-二元醇有用的无保护基的合成方案，并保留了二元醇部分的构型。
• Process for preparing optically active secondary alcohols having nitrogenous or oxygenic functional groups
  申请人：——

  公开号：US20030045727A1

  公开（公告）日：2003-03-06

  A process for preparing optically active secondary alcohols of the general formula (3), [wherein R 1 is linear lower alkyl, an aromatic ring group, or the like; A is CH 2 NR 2 R 3 or the like; n is an integer of 0 to 2; and * represents an asymmetric carbon atom] by asymmetrically hydrogenating a ketone compound of the general formula (1) having nitrogenous or oxygen functional group at any of the a-, &bgr;- and &ggr;-positions, with selectivity among functional groups by the use of a ruthenium/optically active bidentate phosphine/diamine complex as the catalyst in the presence of hydrogen alone or together with a base. The optically active secondary alcohols obtained by the process are useful as drugs and intermediates for the preparation of drugs.

  通过使用钌/光学活性双齿膦/二胺配合物作为催化剂，在存在氢气的情况下或与碱一起，通过不对称地氢化具有氮或氧官能团在α、β和γ位置中的酮化合物（1）来制备通式（3）的光学活性二级醇，[其中R1是线性低碳烷基、芳香环基等；A是CH2NR2R3或类似物；n是0到2的整数；*代表不对称碳原子]。通过该过程获得的光学活性二级醇可用作药物及药物中间体的制备。
• An enantioselective oxidative coupling reaction of 2-naphthol derivatives catalyzed by chiral diphosphine oxide–iron(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：Takahiro Horibe、Keita Nakagawa、Takashi Hazeyama、Kazuki Takeda、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1039/c9cc07834g

  日期：——

  An enantioselective oxidative coupling of 2-naphthol derivatives is developed with the use of chiral Fe(II)–diphosphine oxide complexes. Optically active 1,1-bi-2-naphthol derivatives can be synthesized in high yields when a 2 : 1 complex of (S)-xylyl-iPrO-BIPHEP-oxide and Fe(OTf)2 is used in the presence of t-butyl hydroperoxide as an oxidant. The non-linear effect, X-ray crystal structure and ESI-MS

  通过使用手性Fe（II）-二膦氧化物络合物，开发了2-萘酚衍生物的对映选择性氧化偶联。当在存在t的情况下使用（S）-二甲苯基-i PrO- BIPHEP-氧化物和Fe（OTf）2的2：1配合物时，可以高收率合成旋光的1,1-bi-2-萘酚衍生物丁基过氧化氢作为氧化剂。非线性效应，X射线晶体结构和ESI-MS表明（S）-二甲苯基-i PrO- BIPHEP-氧化物和Fe（OTf）2的2：1络合物是Fe（III）/ Fe（IV）氧化还原循环。