(E)-1-phenylhept-2-ene-1,6-dione | 147032-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-phenylhept-2-ene-1,6-dione
• CAS: 147032-71-1
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: SFPGPDYTCFXYAS-UXBLZVDNSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.1±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.041±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-phenylhept-2-ene-1,6-dione 在 pinacol borane 、 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以22%的产率得到(2-hydroxy-2-methylcyclopentyl)-phenyl-methanone
  参考文献：
  名称：

  硼烷介导的单烯酮单酮的羟醛环还原反应：季中心的非对映选择性形成。

  摘要：

  在环境温度下将单烯酮单酮暴露于THF中的邻苯二酚硼烷中会导致串联1,4-还原-醛醇环化。对于芳族和杂芳族烯酮，以优异的收率和高水平的非对映选择性形成了六元环状羟醛产物。五元环的形成较不容易进行，但通过引入Rh（I）盐可提高环化产物的收率。

  DOI：

  10.1021/jo020629f
• 作为产物：
  描述：

  2-(三甲基硅氧基)丙烯 、 (Z)-trimethyl((1-phenylbuta-1,3-dien-1-yl)oxy)silane 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 calcium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以67%的产率得到(E)-1-phenylhept-2-ene-1,6-dione
  参考文献：
  名称：

  硝酸铈铵中的γ选择性促进了甲硅烷基二烯醇醚向甲硅烷基烯醇醚的氧化加成

  摘要：

  三甲基甲硅烷基二烯醇醚很容易被硝酸铈铵氧化，生成α-羰基烯丙基自由基，该自由基能够以很高的γ区域选择性加成烯醇式碳-碳双键，从而可用于合成6-氧代-α， β-不饱和羰基化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61663-5

文献信息

• Indium(III) Acetate-Catalyzed 1,4-Reduction and Reductive Aldol Reactions of α-Enones with Phenylsilane
  作者：Katsukiyo Miura、Akira Hosomi、Yusuke Yamada、Mitsuru Tomita

  DOI：10.1055/s-2004-830862

  日期：——

  A catalytic amount of In(OAc) 3 smoothly promoted 1,4-reduction of certain α-enones with PhSiH 3 in ethanol at ambient temperature. The intermediary enolates could be used for inter- and intramolecular aldol reactions andintramolecular Michael addition.

  在环境温度下，催化量的 In(OAc) 3 在乙醇中顺利促进某些 α-烯酮与 PhSiH 3 的 1,4-还原。中间体烯醇化物可用于分子间和分子内醛醇反应和分子内迈克尔加成。
• Diastereo- and Enantioselective Catalytic Carbometallative Aldol Cycloreduction:  Tandem Conjugate Addition−Aldol Cyclization
  作者：David F. Cauble、John D. Gipson、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja0211095

  日期：2003.2.1

  A catalytic diastereo- and enantioselective method for tandem conjugate addition-aldol cyclization is described. This methodology enables the formation of five- and six-membered ring products from aromatic and aliphatic mono-enone mono-ketone precursors. Notably, in a single manipulation, three contiguous stereogenic centers are created with high levels of relative and absolute stereocontrol.

  描述了一种用于串联共轭加成-羟醛环化的催化非对映选择性和对映选择性方法。这种方法能够从芳香族和脂肪族单烯酮单酮前体形成五元和六元环产物。值得注意的是，在一次操作中，三个连续的立体中心被创建，具有高水平的相对和绝对立体控制。
• Enantioselective Synthesis of Spiro‐oxiranes: An Asymmetric Addition/Aldol/Spirocyclization Domino Cascade
  作者：Ken‐Loon Choo、Bijan Mirabi、Karl Z. Demmans、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.202105562

  日期：2021.9.20

  Enantioenriched spiro-oxiranes bearing three contiguous stereocenters were synthesized using a rhodium-catalyzed asymmetric addition/aldol/spirocyclization sequence. Starting from a linear substrate, the cascade enabled the formation of a spirocyclic framework in a single step. sp2- and sp-hybridized carbon nucleophiles were found to be competent initiators for this cascade, giving arylated or alkynylated

  使用铑催化的不对称加成/羟醛/螺环化序列合成了带有三个连续立体中心的对映体富集的螺环环氧乙烷。从线性底物开始，级联能够在一步中形成螺环骨架。发现 sp 2 - 和 sp 杂化的碳亲核试剂是该级联反应的有效引发剂，分别产生芳基化或炔基化产物。衍生化研究证明了产物的环氧化物和炔烃部分的合成多功能性。DFT 计算用于调和在产品的溶液和固态结构之间观察到的光谱差异。
• Rh(I)-catalyzed conjugate addition of alkenylzirconocene chloride: stereoselective formation of carbocycles through cascade reaction
  作者：Yuji Hanzawa、Yoshitaka Takebe、Akio Saito、Akito Kakuuchi、Haruhiko Fukaya

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.056

  日期：2007.9

  Stereoselective formation of carbocycles was carried out through [RhCl(cod)]2-catalyzed reactions of alkenylzirconocene chloride to ω-carbonyl-α,β-ene carbonyls (ketone, ester, and amide) or to bis-enone derivatives. The Rh(I)-catalyzed reaction of alkenylzirconocene chloride with ω-carbonyl-α,β-enoyl amide, which is derived from Oppolzer’s sultam, showed high diastereoselectivity to yield an carbocycle (95%

  通过[RhCl（cod）] 2催化的烯基锆茂氯化物与ω-羰基-α，β-烯羰基（酮，酯和酰胺）或双烯酮衍生物的立体选择形成碳环。Oppolzer's sultam衍生的链烯基锆茂金属氯化物与ω-羰基-α，β-烯丙基酰胺的Rh（I）催化反应显示出高非对映选择性，可产生碳环（95％收率，> 95％de）。
• Acylzirconocene chloride: Formation of carbocycles by palladium-catalyzed cascade reaction
  作者：Yuji Hanzawa、Yusuke Oka、Masaya Yabe

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.04.033

  日期：2007.10

  function in an initial step, (ii) an acyl group transfer from the acylzirconocene complex to the Pd(II)-intermediate (transmetalation), (iii) the reductive elimination of Pd(0)-metal, and (iv) an intramolecular addition of metal enolate to ω-carbonyl group. On the other hand, the reaction of bis-enones with acylzirconocene chloride under the identical condition afforded reductive cyclization product

  在10 mol％Pd（OAc）2催化的条件下，酰基锆茂氯化物配合物作为酰基供体与ω-羰基α，β-烯酮或与双烯酮反应生成碳环化合物，并且通过添加a Me 2的化学计量锌 由ω-羰基α，β-烯酮形成碳环被认为是一系列反应的结果。（i）在初始步骤中通过电子从Pd（0）催化剂转移到α，β-烯酮官能团形成Pd（II）中间体，（ii）酰基从茂锆茂配合物转移到Pd（II）中间体上Pd（II）-中间体（金属转移），（iii）Pd（0）-金属的还原消除，和（iv）金属烯醇化物到ω-羰基的分子内加成。另一方面，在相同条件下双烯与氯化烯锆茂反应可得到还原环化产物双环[3.3.0]辛烷衍生物，其中未掺入酰基锆茂复合物的酰基。