1,3-Dibenzyl-5-methylene-hydantoin | 120803-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 1,3-Dibenzyl-5-methylene-hydantoin
• 英文别名: 2,4-Imidazolidinedione, 5-methylene-1,3-bis(phenylmethyl)-；1,3-dibenzyl-5-methylideneimidazolidine-2,4-dione
• CAS: 120803-26-1
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O₂
• 分子量: 292.337
• InChiKey: HMKHZKDOBXWSIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84-85 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  444.8±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-Dibenzyl-5-methylene-hydantoin 在 sodium hydrogen sulfide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到1,3-dibenzyl-5-sulfanylmethylhydantoin
  参考文献：
  名称：

  5-亚甲基乙内酰脲的合成与反应性

  摘要：

  可以通过不同的合成途径获得5-亚甲基乙内酰脲，以及N-单-和N，N-二-保护的衍生物。这些化合物可以进行多种反应，例如不同类型亲核试剂的Diels–Alder反应，环氧化反应，甲醇加成反应和共轭加成反应，包括碳（氰化物），氮（哌啶）和硫（硫醇，硫代乙酸酯）亲核试剂。在酸性介质中，与亲电试剂（例如m- CPBA或甲醇）的反应性以及对路易斯酸促进共轭加成反应的需求表明乙内酰脲是一个较差的吸电子基团。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.034
• 作为产物：
  描述：

  N-(苯基甲基)丝氨酸 在 sodium hydride 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.75h， 生成 1,3-Dibenzyl-5-methylene-hydantoin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 5-Chloromethylene Hydantoins and Thiohydantoins

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-06-10914

文献信息

• Synthesis of Carbocyclic Hydantocidins via Regioselective and Diastereoselective Phosphine-Catalyzed [3 + 2]-Cycloadditions to 5-Methylenehydantoins
  作者：Tien Q. Pham、Stephen G. Pyne、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1021/jo050827h

  日期：2005.8.1

  The phosphine-catalyzed [3 + 2]-cycloaddition of 5-methylenehydantoins 4 with the ylides 5, derived from addition of tributylphosphine to the 2-butynoic acid derivatives, 6a−d, gives spiro-heterocyclic products. The camphor sultam derivative 6b gives optically active products. Noteable was that the ylides derived from ethyl 2-butynoate and the 3-(2-butynoyl)-1,3-oxazolidin-2-one derivatives 6c and

  5- methylenehydantoins的膦催化的[3 + 2] -环4与叶立德5，从除了三丁基膦与2-丁炔酸衍生物，衍生6A - d，给人螺杂环产品。樟脑苏丹娜衍生物6b提供光学活性产物。值得注意的是，衍生自2-丁酸乙酯和3-（2-丁酰基）-1,3-恶唑烷-2-酮衍生物6c和6d的酰基化物给出了具有反向区域选择性的螺杂环产物。的Ñ，Ñ -dibenzylprotected环加成已转化为碳环hydantocidin和6,7- diepi -碳环hydantocidin。
• Noncatalyzed Conjugate Addition Reaction of Alkylaluminum Compounds to 5-Methylene-2,4-imidazolidinedione Derivative
  作者：Wongsiri Sankhavasi、Keiki Kishikawa、Shigeo Kohmoto、Makoto Yamamoto、Kazutoshi Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.65.3195

  日期：1992.11

  A noncatalyzed conjugate addition reaction of alkylaluminium compounds to 1,3-dibenzyl-5-methylene-2,4-imidazolidinedione 1 led to the exclusive formation of single and double conjugate adducts (2 and 3, respectively). The ratio of 2 : 3 depended on the reaction temperature and the concentration of 1.

  一种未催化的烷基铝化合物与1,3-二苄基-5-亚甲基-2,4-咪唑烷二酮 1 的共轭加成反应导致了单一和双重共轭加合物（分别为2和3）的专一生成。2和3的比例取决于反应温度和1的浓度。
• Application of a New Chiral Phosphepine to the Catalytic Asymmetric Synthesis of Highly Functionalized Cyclopentenes That Bear an Array of Heteroatom-Substituted Quaternary Stereocenters
  作者：Yuji Fujiwara、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja2049012

  日期：2011.8.10

  the design and synthesis of a new chiral phosphepine, the first catalytic asymmetric method for the [3 + 2] cycloaddition of allenes with olefins has been developed that generates cyclopentenes that bear nitrogen-, phosphorus-, oxygen-, and sulfur-substituted quaternary stereocenters. A wide array of racemic γ-substituted allenes can be employed in this stereoconvergent process, which occurs with good

  通过设计和合成一种新的手性膦，开发了第一种丙二烯与烯烃的 [3 + 2] 环加成的催化不对称方法，该方法生成带有氮、磷、氧和硫取代季铵盐的环戊烯。立体中心。大量外消旋γ-取代的丙二烯可用于这种立体收敛过程，其具有良好的对映选择性、非对映选择性、区域选择性和产率。机理研究，包括对外消旋丙二烯的（适度）动力学拆分的独特观察，与将膦添加到丙二烯中是催化循环的周转限制步骤一致。
• A Convenient Synthesis of 1,3-Dibenzyl-5-methylenehydantoin
  作者：T. Ravindranathan、S. V. Hiremath、Kalpana Gosavi、D. Rajagopal Reddy

  DOI：10.1055/s-1989-27140

  日期：——

  An efficient and simple two-step synthesis of 1,3-dibenzyl-5-methylenehydantoin from cystine is described.

  本研究描述了一种从胱氨酸高效、简单地分两步合成 1,3-二苄基-5-亚甲基海因的方法。
• Density Functional Theory Guided Design of Exo-Selective Dehydroalanine Dienophiles for Application Toward the Synthesis of Palau'amine
  作者：Timothy A. Cernak、James L. Gleason

  DOI：10.1021/jo701866g

  日期：2008.1.1

  Diels−Alder cycloadditions of dehydroalanine derivatives with cyclopentadiene, applicable to the synthesis of palau'amine, were investigated experimentally and using DFT computations at the B3LYP/6-31G* level of theory. Oxazolone and thiohydantoin dienophiles were found to be significantly more reactive than hydantoins or dehydroalanine methyl esters. The increased reactivity of the thiohydantoins

  对脱氢丙氨酸衍生物与环戊二烯的Diels-Alder环加成反应（适用于合成帕劳胺）进行了实验研究，并在理论水平B3LYP / 6-31G *下使用DFT计算。发现恶唑酮和巯基乙内酰脲二烯亲和剂比乙内酰脲或脱氢丙氨酸甲酯具有明显更高的反应活性。硫代乙内酰脲相对于乙内酰脲的反应性增加归因于氮孤对与硫代羰基的缀合增加。由于过渡态中的空间相互作用，β-取代作用大大减缓了环加成反应，而氯的任何电子活化作用都超过了该作用。乙内酰脲和巯基乙内酰脲被发现是选择性的，而相应的恶唑酮和脱氢丙氨酸则是非选择性的。