tert-butyl 2-(phenylethynyl)benzoate | 494747-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-(phenylethynyl)benzoate
• 英文别名: tert-butyl 2-(2-phenylethynyl)benzoate
• CAS: 494747-17-0
• 化学式: C₁₉H₁₈O₂
• 分子量: 278.351
• InChiKey: WILOFNBKMCNOPK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  410.2±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(phenylethynyl)benzoate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 Hydroxy(tosyloxy)iodo-4-chlorobenzene 、 potassium bromide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3,4-二苯基异苯并吡喃-1-酮
  参考文献：
  名称：

  利用原位产生的瞬时溴碘烷通过 2-炔基芳基酸酯的溴化环化无金属合成 4-溴异香豆素

  摘要：

  在温和条件下，建立了一种有效的原位产生的溴碘促进的2-炔基芳基酸酯的溴化成环反应，以合成4-溴异香豆素衍生物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300925
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.17h， 生成 tert-butyl 2-(phenylethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过TMSCl催化的NCS诱导的2-炔基芳基酸酯的氯化环化反应，无金属合成4-氯异香豆素。

  摘要：

  4-氯异香豆素可方便地由2-炔基芳基酸酯通过亲电氯活化炔烃而制得，该亲电基氯在10 mol％三甲基甲硅烷基氯（TMSCl）存在下由N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）原位生成，从而生成6-内-dig-selective氯化法制环，以中等到定量的产量获得所需的产品。该方法使用了容易获得的试剂，并且可以在温和的条件下（0°C至rt）在各种底物上方便地进行。此外，该反应可扩展用于克级制备4-氯异香豆素。另外，通过分别用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）和N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）代替NCS，可以以中等至良好的产率制备4-溴-和4-碘异香豆素。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02793

文献信息

• Catalyst-Free Synthesis of Borylated Lactones from Esters via Electrophilic Oxyboration
  作者：Darius J. Faizi、Adena Issaian、Ashlee J. Davis、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1021/jacs.5b12989

  日期：2016.2.24

  A catalyst-free oxyboration reaction of alkynes is developed. The resulting borylated isocoumarins and 2-pyrones are isolated as boronic acids, pinacolboronate esters, or potassium organotrifluoroborate salts, providing a variety of bench-stable organoboron building blocks for downstream functionalization. This method has functional group compatibility, is scalable, and proceeds with readily available

  开发了炔烃的无催化剂氧硼化反应。所得的硼化异香豆素和 2-吡喃酮以硼酸、频哪醇硼酸酯或有机三氟硼酸钾盐的形式分离，为下游功能化提供了各种工作台稳定的有机硼构件。该方法具有官能团兼容性，可扩展，并且使用现成的材料进行：B-氯代儿茶酚硼烷和甲酯。机理研究表明，B-氯代儿茶酚硼烷作为一种面向炔烃的亲碳路易斯酸，为氧硼化提供了一条机械上独特的途径，避免了 B-O σ 键的形成，并使这种无催化剂的途径成为可能。
• Palladium(II)-catalyzed tandem annulation reaction of o-alkynylbenzoates with methyl vinyl ketone for the synthesis of isocoumarins
  作者：Huan Wang、Xiuling Han、Xiyan Lu

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.057

  日期：2013.10

  A palladium(II)-catalyzed highly regioselective tandem reactions of o-alkynylbenzoates with methyl vinyl ketone for the synthesis of isocoumarins was developed. It is a convenient, mild and environmentally benign reaction with moderate to high yield. The reaction is initiated by the Pd(II) species and regenerate the Pd(II) species to complete the catalytic cycle without the necessity of a redox system

  开发了钯（II）催化邻炔基苯甲酸酯与甲基乙烯基酮的高区域选择性串联反应，用于合成异香豆素。这是一种方便，温和且对环境有益的反应，产率中等至高。该反应由Pd（II）物种引发，并再生Pd（II）物种以完成催化循环，而无需氧化还原系统。
• Copper-Catalyzed Acyloxycyanation of Alkynes with Acetonitrile: Regioselective Construction of Cyclic Acrylonitriles by 6-<i>endo</i> or 5-<i>exo</i> Cyclization
  作者：Yamin Zhu、Zengming Shen

  DOI：10.1002/adsc.201700577

  日期：2017.10.25

  difunctionalization of alkynes by tandem iodolactonization and copper‐catalyzed cyanation using acetonitrile as a cyanating reagent is reported for the first time. This approach can afford cyano‐containing isocoumarin or phthalide derivatives in good yields by careful choice of the carboxylate nucleophiles and electrophilic iodine sources. Thus, an acyloxycyanation strategy can be achieved in good yields

  首次报道了使用乙腈作为氰化试剂通过串联碘代内酯化和铜催化的氰化作用对炔烃进行有效的双官能化。通过仔细选择羧酸亲核试剂和亲电子碘源，该方法可以提供高收率的含氰基异香豆素或邻苯二甲酸酯衍生物。因此，可以以较高的收率和较高的区域选择性实现6-内-或5-外-环化产物的酰氧基氰化策略。
• Catalytic Cascade Cyclization and Regioselective Hydroheteroarylation of Unactivated Alkenes
  作者：Rahul K. Shukla、Atul K. Chaturvedi、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1021/acscatal.1c01234

  日期：2021.7.2

  A Pd(II)-catalyzed directed, regio-controlled hydroheteroarylation of unactivated alkenes via a cascade intramolecular amino/oxy/carbo-palladation of alkynes followed by cis-migratory insertion of alkenes has been developed for the construction of γ-heteroaryl-substituted carbonyl compounds. 8-Aminoquinoline was employed as a cleavable bidentate directing group to stabilize the nucleopalladated vinylpalladium(II)

  通过炔烃的级联分子内氨基/氧/碳钯化，然后顺式迁移插入烯烃，未活化烯烃的 Pd(II) 催化定向、区域控制的氢杂芳基化已被开发用于构建γ-杂芳基取代的羰基化合物。8-氨基喹啉用作可切割的双齿导向基团以稳定核钯化乙烯基钯 (II) 中间体，并控制碳钯化步骤的区域选择性。使用 5 mol % Pd(OAc) 2在操作简单的条件下进行反应序列在六氟异丙醇中，并与各种亲核试剂相容，以提供结构不同的杂环骨架，包括吲哚、色烯、1,4-恶嗪、1,3-恶嗪、吡咯、异色酮和螺环己二酮。通过对药物和天然产物进行克级合成、指导基团去除和后期修饰，进一步证明了该方法的合成效用。对照研究表明，在活化的烯烃存在下，碳钯化对未活化的烯烃具有选择性。
• Converting homogeneous to heterogeneous in electrophilic catalysis using monodisperse metal nanoparticles
  作者：Cole A. Witham、Wenyu Huang、Chia-Kuang Tsung、John N. Kuhn、Gabor A. Somorjai、F. Dean Toste

  DOI：10.1038/nchem.468

  日期：2010.1

  selectively oxidized by the hypervalent iodine species PhICl2, and catalyse a range of π-bond activation reactions previously only catalysed through homogeneous processes. Multiple experimental methods are used to unambiguously verify the heterogeneity of the catalytic process. The discovery of treatments for nanoparticles that induce the desired homogeneous catalytic activity should lead to the further

  催化领域的一个持续目标是结合均相和非均相催化过程的优势。为此，纳米粒子代表了多相催化的新前沿，这种统一也可以通过获得新的或不同的反应性和选择性的能力来补充。我们报告了一种通过亲电铂纳米粒子的设计和合成将非均相催化剂应用于已知均相催化反应的新方法。这些纳米粒子被高价碘物质 PhICl 2选择性氧化，并催化一系列π- 键活化反应以前仅通过均相过程催化。多种实验方法用于明确验证催化过程的异质性。诱导所需均相催化活性的纳米粒子处理方法的发现应该会导致以前在非均相催化中无法实现的反应的进一步发展。此外，尺寸和封端剂研究表明，与较大的聚合物封端类似物相比，Pt PAMAM 树枝状聚合物封端的纳米粒子表现出优异的活性和可回收性。