(5,5-dimethylhexa-1,3-diyn-1-yl)benzene | 62217-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5,5-dimethylhexa-1,3-diyn-1-yl)benzene
• 英文别名: Benzene, (5,5-dimethyl-1,3-hexadiynyl)-；5,5-dimethylhexa-1,3-diynylbenzene
• CAS: 62217-46-3
• 化学式: C₁₄H₁₄
• 分子量: 182.265
• InChiKey: AYDHWWIGVRPXPY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5,5-dimethylhexa-1,3-diyn-1-yl)benzene 在 正丁基锂 、 potassium trimethylsilonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过无过渡金属环闭合的磷酸盐——在热力学交叉处采取适当的转向

  摘要：

  提出了一种无过渡金属的制备具有环外烯烃单元的亚磷酸酯的路线。在这种方法中，磷酰胺被添加到各种二炔中，生成磷烯丙中间体，根据反应条件，该中间体转化为亚磷酸酯或相应的磷杂环戊二烯。通过结合量子化学和实验手段对反应机理的研究表明，磷化氢的形成是热力学控制的反应路径，而动力学控制提供了相应的亚磷酸酯。探索了稀有亚磷酸酯以及选定的关键中间体的结构和发光特性。

  DOI：

  10.1002/chem.202101298
• 作为产物：
  描述：

  苯基乙炔基三甲基硅烷 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 (5,5-dimethylhexa-1,3-diyn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃和高价碘基炔烃转移剂的无过渡金属偶联，以访问不对称的1,3-二炔

  摘要：

  通过使末端炔烃与高价碘基亲电炔烃转移试剂反应，可以轻松地在无催化剂和无过渡金属的条件下以高收率轻松获得各种不对称的1,3-二炔。

  DOI：

  10.1039/c8ob02375a

文献信息

• Nickel-catalyzed cross-coupling reaction of acetylenic sulfones with alkynyl Grignard reagents: a facile method for the preparation of unsymmetrical 1,3-diynes
  作者：Kuang Fang、Meihua Xie、Zhannan Zhang、Peng Ning、Guanying Shu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.05.049

  日期：2013.7

  The cross-coupling reaction of acetylenic sulfones with acetylenic Grignard reagents was realized by using Ni(acac)2 as catalyst to afford unsymmetrical 1,3-diynes under mild conditions without homocoupling byproducts. By using this method, 1,4-diaryl-1,3-diynes could be obtained in moderate to good yields (59–83%), whereas, the yields for alkyl substituted 1,3-diynes are lower (30–54%).

  乙炔砜与炔属格氏试剂的交叉偶联反应是通过使用Ni（acac）2作为催化剂在温和条件下提供不对称的1,3-二炔而没有均偶联副产物来实现的。通过这种方法，可以以中等至良好的收率（59–83％）获得1,4-二芳基-1,3-二炔，而烷基取代的1,3-二炔的收率则较低（30–54％）。 ）。
• First Catalytic Reductive Coupling of 1,3-Diynes to Carbonyl Partners:  A New Regio- and Enantioselective C−C Bond Forming Hydrogenation
  作者：Ryan R. Huddleston、Hye-Young Jang、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja030415v

  日期：2003.9.1

  Upon exposure of diynes and glyoxals to cationic Rh(I) catalysts under 1 atm of hydrogen gas, regioselective condensation occurs to afford highly unsaturated enyne products without over-reduction. In the presence of chiral phosphine ligands, reductive coupling products are obtained in high enantiomeric excess at ambient temperature and pressure. The present studies are among the first examples of the

  当二炔和乙二醛在 1 个大气压的氢气下暴露于阳离子 Rh(I) 催化剂时，会发生区域选择性缩合，以提供高度不饱和的烯炔产物而不会过度还原。在手性膦配体的存在下，在环境温度和压力下以高对映体过量获得还原偶联产物。目前的研究是在催化氢化条件下瞬时获得的有机金属中间体的亲电捕获的第一个例子。
• Copper-Catalyzed Protoboration of 1,3-Diynes as a Platform for Iterative Functionalization
  作者：Suman Ghosh、Rajesh Chakrabortty、Shailendra Kumar、Aniruddha Das、Venkataraman Ganesh

  DOI：10.1021/acscatal.2c03861

  日期：2022.10.7

  approaches to targets with high complexity are directed toward using small, modular building blocks similar to a “Lego” construction using iterative chemistry and automated synthesis. Organoboron compounds are currently in the spotlight for achieving these goals. Here, we report an operationally simple, regioselective protoboration of 1,3-diynes using a mixed diboron reagent and Cu(I)/phosphine catalyst

  本文介绍了 1,3-二炔的原硼化作为烯炔和二烯上各种基团的迭代功能化的平台。具有高复杂性的目标的合成方法旨在使用类似于“乐高”结构的小型模块化构建块，使用迭代化学和自动合成。有机硼化合物目前是实现这些目标的焦点。在这里，我们报告了一种操作简单的区域选择性原硼化 1,3-二炔，使用混合二硼试剂和 Cu(I)/膦催化剂以高收率提供烯基硼酸酯。在类似条件下，还实现了 1,3-二炔的二原硼化，从而以良好的产率和区域选择性获得台式稳定的 1,4-二硼基-1,3-二烯。
• Ni⁰-Catalyzed Regioselective [2 + 2 + 2] Cyclotrimerization of 1,3-Diynes: An Expeditious Synthesis of Hexasubstituted Alkynyl Benzenes
  作者：Rajesh Chakrabortty、Suman Ghosh、Venkataraman Ganesh

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03863

  日期：2024.2.2

  In the present work, we demonstrate a regioselective [2 + 2 + 2] cyclotrimerization of 1,3-diynes catalyzed by Ni0 to provide hexasubstituted benzenes (HSBs). HSBs have significant applications as functional materials and pharmaceuticals. The present protocol exhibited remarkable versatility, transforming 1,3-diynes with diverse alkyl, aryl, and heterocyclic groups to the corresponding HSBs. With the

  在目前的工作中，我们展示了Ni 0催化的1,3-二炔的区域选择性[2 + 2 + 2]环三聚反应以提供六取代苯（HSB）。 HSB 作为功能材料和药物具有重要的应用。本方案表现出显着的多功能性，可将具有不同烷基、芳基和杂环基团的 1,3-二炔转化为相应的 HSB。借助控制实验和密度泛函理论（DFT），阐明了反应机理和区域选择性的起源。
• Multicomponent Synthesis of 3(2H)‐Furanones Initiated by Copper(II)‐Catalyzed Alkyne‐Carbonyl Cross Metathesis
  作者：Zhenjie Su、Shaozhong Wang

  DOI：10.1002/chem.202401999

  日期：2024.8.27

  The cooperative Lewis- and Brønsted acid catalysis enables a multicomponent synthesis of 3(2H)-furanones from 1,3-diynes, alkyl glyoxylates and water, in which a highly chemo-, regio- and stereoselective alkyne-carbonyl cross metathesis of 1,3-diynes has been developed and suggested as the initial step of the annulation.

  路易斯酸和布朗斯台德酸协同催化能够从 1,3-二炔、乙醛酸烷基酯和水多组分合成 3(2H)-呋喃酮，其中 1、 3-二炔已被开发并建议作为环化的初始步骤。