2,4,6-tris-(2-fluorophenyl)boroxine | 234082-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-tris-(2-fluorophenyl)boroxine
• 英文别名: (2-F-C6H4BO)3；2,4,6-Tris(2-fluorophenyl)boroxin；2,4,6-tris(2-fluorophenyl)-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane
• CAS: 234082-44-1
• 化学式: C₁₈H₁₂B₃F₃O₃
• 分子量: 365.72
• InChiKey: UOWQHKFGFDFUAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.1±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.65
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  辛烯 、 2,4,6-tris-(2-fluorophenyl)boroxine 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Cp * Rh III-通过C（sp 3）-H活化实现的烯烃和芳基硼试剂的催化烯丙基-芳基偶联

  摘要：

  在这里，我们介绍了轻度Cp * Rh III催化的易于获得的芳基硼试剂与各种烯烃的Suzuki-Miyaura型烯丙基-芳基偶联。不需要预官能化的烯烃即可实现烯丙基芳基化反应，并且未观察到烯烃与芳烃之间的一般Heck型反应性。机理研究表明，该反应是通过无方向的C（sp 3）-H活化快速生成Rh III-烯丙基物种而实现的。而且，将开发的方案应用于抗炎药氟比洛芬的高度简洁的合成。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b04677
• 作为产物：
  描述：

  2-氟苯硼酸 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,4,6-tris-(2-fluorophenyl)boroxine
  参考文献：
  名称：

  铑催化的二乙烯基膦氧化物与芳基硼氧烷的对映体选择性加氢芳基化

  摘要：

  铑催化的二乙烯基膦氧化物（RP（O）（CH = CH 2）2）与芳基硼氧烷（（ArBO）3）的氢化芳基化反应生成相应的单芳基化产物（RP（O）（CH = CHAr）CH 2 CH 3）高产。氧化膦中的两个乙烯基之一被氧化芳基化，而另一个被还原为乙基部分。这些反应在（R）-DTBM-segphos / Rh存在的情况下，对映体乙烯基具有很高的选择性，从而使对映体单芳基化产物具有很高的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201712572
• 作为试剂：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 环戊酮 在 水 、 L-脯氨酸 、 2,4,6-tris-(2-fluorophenyl)boroxine 作用下， 反应 1.25h， 以98%的产率得到(S)-2-[(R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  溶剂对二级球体修饰脯氨酸的影响：多变量探索

  摘要：

  溶剂效应对脯氨酸催化的羟醛反应的关键影响已被广泛描述。在这里，我们应用多元回归策略来探讨不同溶剂对用硼酸修饰的脯氨酸催化的醛醇缩合反应的影响。在该系统中，硼酸与脯氨酸的原位结合以及羟醛反应的结果均受到溶剂控制的微环境的影响。因此，为了揭示机理见解和确定方法改进的辅助目标，我们设计了一组实验，涵盖 5 种不同溶剂中的 15 种硼酸。基于可能导致这些反应选择性的假设中间体或相互作用，我们提出了硼酸库的几种结构构型。随后，我们比较了将不同溶剂中的反应结果与为每种提议的配置生成的分子描述符相关联的统计模型。这些模型暗示了不同相互作用在控制每种所研究溶剂的选择性方面的重要性。作为我们方法实用性的概念验证，氯仿中的模型最终将酮负载量降低至仅两个当量，同时保持优异的产率以及对映体和非对映体选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02778

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed Arylation/Dehydroxylation of <i>tert</i> -Propargylic Alcohols Leading to Tetrasubstituted Allenes
  作者：Na Liu、Yanle Zhi、Jian Yao、Junhao Xing、Tao Lu、Xiaowei Dou

  DOI：10.1002/adsc.201701263

  日期：2018.2.15

  alcohols and arylboroxines under rhodium catalysis. The reaction is assumed to proceed through an arylation/dehydroxylation process, which involves β‐hydroxide elimination of a β‐hydroxy alkenyl‐rhodium intermediate that is generated by regioselective arylrhodation of the tert‐propargylic alcohol. In addition, when enantioenriched propargylic alcohol was used to prepare optically active allene, high

  叔炔丙基醇与芳基硼氧烷在铑催化下的反应选择性地获得了不同的四取代烯。假定该反应是通过芳基化/去羟基化过程进行的，该过程涉及通过β-羟基消除叔炔丙醇的区域选择性芳基铑化反应所产生的β-羟基烯基-铑中间体。此外，当使用富含对映体的炔丙醇制备旋光性丙二烯时，观察到了高效率的中心-轴向手性转移。米非司酮的高度非对映选择性转化也展示了当前方法在药物结构修饰中的应用。
• 5-Carboxymethyl-2-(4-methylthiophenyl)-1,3,2-dioxaborolan-4-one: synthesis, characterization and application in enantioselective reduction of ketones
  作者：Agnieszka Górska、Halina Hajmowicz、Tomasz Kliś、Janusz Serwatowski、Ludwik Synoradzki

  DOI：10.1002/aoc.1757

  日期：2011.4

  decompose to give boroxines. 5‐Carboxymethyl‐2‐(4‐methylthiophenyl)‐1,3,2‐dioxaborolan‐4‐one was obtained in the reaction of 4‐methylthiophenylboronic acid with D,L‐malic acid and characterized by X‐ray structural analysis. The use of L‐(−)‐malic acid afforded the optically pure product which can be used as the powerful chiral reagent in the enantioselective reduction of ketones. Copyright © 2011 John Wiley

  研究了芳基硼酸与L - O-苯甲酰基-酒石酸与D，L-苹果酸的反应。所获得的（酰氧基）硼烷在溶液中是中等稳定的并且分解以产生硼氧烷。在4-甲基硫代苯基硼酸与D，L-苹果酸的反应中获得了5-羧甲基-2-（4-甲基硫代苯基）-1,3,2-二氧杂硼环烷-4-酮，并通过X射线结构分析对其进行了表征。使用L -（-）-苹果酸提供了光学纯的产物，可用作对映体选择性还原酮的强手性试剂。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Rhodium(I)/Diene-Catalyzed Addition Reactions of Arylborons with Ketones
  作者：Yuan-Xi Liao、Chun-Hui Xing、Qiao-Sheng Hu

  DOI：10.1021/ol300275s

  日期：2012.3.16

  Rh(I)/diene-catalyzed addition reactions of arylboroxines/arylboronic acids with unactivated ketones to form tertiary alcohols in good to excellent yields are described. By using C2-symmetric (3aR,6aR)-3,6-diaryl-1,3a,4,6a-tetrahydropentalenes as ligands, the asymmetric version of such an addition reaction, with up to 68% ee, was also realized.

  描述了 Rh(I)/二烯催化的芳基环硼氧烷/芳基硼酸与未活化酮形成叔醇的加成反应，收率很好。通过使用C 2 -对称 (3a R ,6a R )-3,6-二芳基-1,3a,4,6a-四氢戊烯作为配体，这种加成反应的不对称形式，具有高达 68% ee，也实现了。
• Nickel-Catalyzed Direct Synthesis of Aryl Olefins from Ketones and Organoboron Reagents under Neutral Conditions
  作者：Chuanhu Lei、Yong Jie Yip、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1021/jacs.7b02742

  日期：2017.5.3

  Nickel-catalyzed addition of arylboron reagents to ketones results in aryl olefins directly. The neutral condition allows acidic protons of alcohols, phenols, and malonates to be present, and fragile structures are also tolerated.

  镍催化的芳基硼试剂与酮的加成直接产生芳基烯烃。中性条件允许存在醇类、酚类和丙二酸酯的酸性质子，并且还可以容忍脆弱的结构。
• Direct cross-coupling of benzyl alcohols to construct diarylmethanes via palladium catalysis
  作者：Zhi-Chao Cao、Da-Gang Yu、Ru-Yi Zhu、Jiang-Bo Wei、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1039/c4cc10084k

  日期：——

  A direct arylation to furnish diarylmethanes from benzyl alcohols was realized through Pd(PPh₃)₄-catalyzed Suzuki–Miyaura coupling via benzylic C–O activation in the absence of any additives. The arylation is compatible with various functional groups. This development provides an atom- and step-economic way to approach a diarylmethane scaffold under mild and environmentally benign conditions.

  通过Pd(PPh3)4催化的Suzuki–Miyaura偶联反应，利用苯甲醇直接芳基化制备二芳基甲烷，通过对苄基C–O活化，无需任何添加剂。这种芳基化反应与多种官能团兼容。该研究开发了一种原子经济、步骤经济的方法，在温和环保的条件下制备二芳基甲烷骨架。