2,2-dimethyl-3-(nitromethyl)-5-phenylpent-4-enal | 1065514-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-(nitromethyl)-5-phenylpent-4-enal
• 英文别名: (3R)-2,2-dimethyl-3-(nitromethyl)-5-phenylpent-4-enal；(R)-(E)-2,2-Dimethyl-3-(nitromethyl)-5-phenylpent-4-enal；(E,3R)-2,2-dimethyl-3-(nitromethyl)-5-phenylpent-4-enal
• CAS: 1065514-98-8
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₃
• 分子量: 247.294
• InChiKey: PGGYTXGUTAJWDO-XEHSLEBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-硝基-4-苯基丁二烯 、 异丁醛 在 ethyl (1R,4S,5R,9S,10R,13S,14R)-14-[[2-[[(1R,2R)-2-aminocyclohexyl]amino]-3,4-dioxocyclobuten-1-yl]amino]-5,9,13-trimethyltetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadecane-5-carboxylate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以84%的产率得到2,2-dimethyl-3-(nitromethyl)-5-phenylpent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  手性伯胺-方胺催化异丁醛向硝基烯烃的高对映选择性迈克尔加成反应

  摘要：

  摘要 迄今为止，手性伯胺-方酰胺在有机催化领域尚未得到广泛研究。本文开发了一种从天然产物甜菊糖苷衍生的新型手性方酸酰胺。通过使用这些方形酰胺催化剂将异丁醛与硝基烯烃进行迈克尔加成反应，可以生成一系列γ-硝基醛的两种对映异构体。该不对称反应进行得很好，以高产率（高达98％）和高至优异的对映选择性（高达99％ee）提供了所需的产物。 迄今为止，手性伯胺-方酰胺在有机催化领域尚未得到广泛研究。本文开发了一种从天然产物甜菊糖苷衍生的新型手性方酸酰胺。通过使用这些方形酰胺催化剂将异丁醛与硝基烯烃进行迈克尔加成反应，可以生成一系列γ-硝基醛的两种对映异构体。该不对称反应进行得很好，以高产率（高达98％）和高至优异的对映选择性（高达99％ee）提供了所需的产物。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588090

文献信息

• Organocatalyzed Conjugate Addition of Carbonyl Compounds to Nitrodienes/Nitroenynes and Synthetic Applications
  作者：Sébastien Belot、Adrien Quintard、Norbert Krause、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/adsc.200900814

  日期：2010.3.8

  The purpose of this study is to point out the synthetic utility of a new class of Michael acceptors (nitrodienes and nitroenynes). The highly enantioselective organocatalytic Michael addition of carbonyl compounds to these functionalized nitroolefins has been carried out in the presence of (S)‐diphenylprolinol silyl ether to achieve some interesting building blocks in high selectivities. The adducts

  这项研究的目的是指出新型迈克尔受体（硝基二烯和硝基烯）的合成作用。在（S）存在下进行了羰基化合物向这些官能硝基烯烃的高对映选择性有机催化Michael加成反应。）-二苯基脯氨醇甲硅烷基醚以高选择性获得一些有趣的结构单元。这样获得的加合物可以利用相应的不饱和碳-碳键轻松地转化。在存在双键的情况下，可以进行复分解或亲电活化，而在存在三键的情况下，可以进行亲电活化。因此，我们专注于双均炔丙基醇的金催化环化反应，以提供相应的取代四氢呋喃。然后，我们还证明了有机催化剂和金催化剂在单锅法中是相容的。的确，
• The highly enantioselective Michael addition of ketones to nitrodienes catalyzed by the efficient organocatalyst system of pyrrolidinyl-thioimidazole and chiral thioureido acid
  作者：Zhao-Bo Li、Shu-Ping Luo、Yi Guo、Ai-Bao Xia、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/c002197k

  日期：——

  The highly enantioselective Michael addition reaction of ketones to nitrodienes was promoted efficiently by the accessible and fine-tunable organocatalytic system of pyrrolidinyl-thioimidazole and chiral thioureido acid. The corresponding adducts were afforded in good yields with high diastereoselectivities (up to 99 : 1) and excellent enantioselectivities (up to 99% ee).

  可利用的和可精细调节的有机催化体系有效地促进了酮对硝基二烯的高对映选择性迈克尔加成反应。 吡咯烷基-硫代咪唑 和手性 硫脲基酸。相应的加合物以良好的收率提供，具有高的非对映选择性（高达99：1）和优异的对映选择性（高达99％ee）。
• Asymmetric Michael addition of aldehydes to nitroalkenes using a primary amino acid lithium salt
  作者：Masanori Yoshida、Atsushi Sato、Shoji Hara

  DOI：10.1039/c003940c

  日期：——

  Enantioselective Michael addition of aldehydes to nitroalkenes was successfully carried out by asymmetric catalysis with L-phenylalanine lithium salt, giving γ-nitroaldehydes in good yields with high enantioselectivity.

  通过不对称催化反应，成功进行了醛对硝基烯烃的对映选择性迈克尔加成反应。 L-苯丙氨酸锂 盐，以高收率和高对映选择性得到γ-硝基醛。
• Highly enantioselective conjugate addition of aldehydes to nitroolefins catalyzed by chiral bifunctional sulfamides
  作者：Xue-jing Zhang、Sheng-ping Liu、Xue-ming Li、Ming Yan、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1039/b818582d

  日期：——

  Chiral bifunctional sulfamides were found to be highly efficient organocatalysts for the conjugate addition of aldehydes to nitroolefins in the presence of base additives.

  手性双功能磺酰胺被发现是醛与亚硝烯在碱性添加剂存在下进行 conjugate 加成反应的高效有机催化剂。
• Asymmetric conjugate addition of carbonyl compounds to nitroalkenes catalyzed by chiral bifunctional thioureas
  作者：Xue-jing Zhang、Sheng-ping Liu、Jin-hua Lao、Guang-jian Du、Ming Yan、Albert S.C. Chan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.06.003

  日期：2009.7

  Readily available chiral thioureas derived from cyclohexane-1,2-diamine were prepared and found to be highly effective organocatalysts for the conjugate addition of aldehydes and ketones to nitroalkenes. Excellent enantioselectivities and yields were obtained for a variety of aryl and heteroaryl nitroalkenes. The base additives are essential for good yields and excellent enantioselectivities in this

  制备了易于获得的衍生自环己烷-1，2-二胺的手性硫脲，并发现其是将醛和酮共轭加成至硝基烯烃的高效有机催化剂。对于各种芳基和杂芳基硝基烯烃，获得了优异的对映选择性和收率。在这种转化中，基础添加剂对于获得高收率和出色的对映选择性至关重要。基于新的实验证据，提出了一种改进的催化机理，以使基础添加剂的重要作用合理化。