(2R)-2-(N-phenylaminooxy)butan-1-ol | 612808-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - N-苯基羟胺
• 英文名称: (2R)-2-(N-phenylaminooxy)butan-1-ol
• 英文别名: (R)-2-[N-(phenyl)aminoxy]butan-1-ol；(R)-2-(N-phenylaminooxy)butan-1-ol；(R)-2-(N-phenylaminoxy)butan-1-ol；(2R)-2-(N-anilinyloxy)butan-1-ol；(2R)-2-anilinoxybutanol；(R)-2-anilinoxybutanol；(R)-2-(N-Phenyl-aminooxy)-butan-1-ol；(2R)-2-anilinooxybutan-1-ol
• CAS: 612808-36-3
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₂
• 分子量: 181.235
• InChiKey: ROCBZGZOXFTOLB-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-(N-phenylaminooxy)butan-1-ol 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以4.43 g的产率得到(R)-1,2-丁二醇
  参考文献：
  名称：

  外来选择性Diels-Alder反应 合成冠冕的总活性及其对气孔开放的生物学活性†

  摘要：

  天然的植物毒素冠冕素由冠状酸和冠状酸两个独立的部分组成，具有与 茉莉酸。有趣的是，冠状动脉引起气孔开放，涉及保卫细胞的肿胀，其中茉莉酸不作为内源性调节剂参与。我们使用外切选择性Diels-Alder反应作为关键步骤，建立了冠冕碱的四种立体异构体的合成。冠状对映体之间的气孔开放活性存在显着差异。该结果有力地表明，冠状动脉的立体结构对其气孔开放活性非常重要。此外，SAR研究表明，冠状花序在植物保卫细胞中可作为茉莉基-L-异亮氨酸的分子模拟物。

  DOI：

  10.1039/b905159g
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-anilinoxybutanal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (2R)-2-(N-phenylaminooxy)butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  直接催化不对称α-氨基氧基化反应：开发1,2-二醇和1,2-氨基醇的立体选择路线和密度泛函计算。

  摘要：

  描述了脯氨酸催化的酮和醛的直接不对称α-氨基氧基化。未修饰的酮或醛与亚硝基苯之间的脯氨酸催化反应具有出色的非对映选择性和对映选择性。在所有测试的情况下，分离出的相应产品的ee均> 95％。甲基烷基酮在亚甲基碳原子上被区域特异性氧化，得到对映体纯的α-氨基氧基化酮。另外，环状酮可以以非常高的选择性被α，α'-二氧化，为相应的二氨基氧基化的酮提供大于99％的ee。研究了脯氨酸催化的不对称α-氨氧基化反应的反应机理，为了进一步研究可能的过渡态的性质，我们进行了密度泛函理论（DFT）计算。我们还针对不对称α-氧化反应筛选了其他有机催化剂，发现几种脯氨酸衍生物也能够以出色的对映选择性催化转化。此外，发现了用于合成单保护的邻位二醇和羟基酮的立体选择路线。另外，提出了直接制备对映体纯的环氧化物和1,2-氨基醇的捷径。直接催化的α-氧化也是立体选择性制备β-肾上腺素受体拮抗剂的新途径。我们还针对不对称的α

  DOI：

  10.1002/chem.200400137

文献信息

• Continuous-flow enantioselective α-aminoxylation of aldehydes catalyzed by a polystyrene-immobilized hydroxyproline
  作者：Xacobe C Cambeiro、Rafael Martín-Rapún、Pedro O Miranda、Sonia Sayalero、Esther Alza、Patricia Llanes、Miquel A Pericàs

  DOI：10.3762/bjoc.7.172

  日期：——

  The application of polystyrene-immobilized proline-based catalysts in packed-bed reactors for the continuous-flow, direct, enantioselective α-aminoxylation of aldehydes is described. The system allows the easy preparation of a series of β-aminoxy alcohols (after a reductive workup) with excellent optical purity and with an effective catalyst loading of ca. 2.5% (four-fold reduction compared to the batch process) working at residence times of ca. 5 min.

  在填充床反应器中应用基于聚苯乙烯固定的脯氨酸催化剂，用于连续流动、直接、对映选择性α-氨氧基化醛类的方法。该系统可轻松制备一系列β-氨氧基醇（在还原处理后），具有优异的光学纯度，并且有效的催化剂负载约为2.5%（与批处理相比减少了四倍），在约0.5分钟的停留时间下运行。
• Imidazolium Ion-Tagged Proline Organocatalyst for α-Aminoxylation of Aldehydes and Ketones in Ionic Liquids
  作者：Xiong Ding、Wenming Tang、Chengjian Zhu、Yixiang Cheng

  DOI：10.1002/adsc.200900652

  日期：2010.1.4

  A novel imidazolium ion‐tagged L‐proline catalyst has been developed. The asymmetric α‐aminoxylation of aldehydes and ketones with excellent enantioselectivities, up to 99% ee, and high yields in ionic liquids has been achieved. The system can be easily recycled and reused for at least six times without significant loss of yields and enantioselectivity.

  新型咪唑鎓离子标记的L-脯氨酸催化剂已经开发出来。醛和酮的不对称α-氨基羟化反应具有出色的对映选择性，高达99％ee的对映选择性以及在离子液体中的高收率。该系统可以轻松地回收再利用至少六次，而收率和对映选择性没有明显损失。
• PROCESSES OF ENANTIOSELECTIVELY FORMING AN AMINOXY COMPOUND AND AN 1,2-OXAZINE COMPOUND
  申请人：Zhong Guofu

  公开号：US20110224429A1

  公开（公告）日：2011-09-15

  Disclosed is a process of enantioselectively forming an aminoxy compound of Formula (3) In formula (3) R 1 is one of an aliphatic group and an alicyclic group. R 2 is one of hydrogen, an aliphatic group, an alicyclic group, an aromatic group, an arylaliphatic group and an arylalicyclic group. R 3 is one of hydrogen, halogen, hydroxyl, and an aliphatic group with a main chain having 1 to about 10 carbon atoms. The respective aliphatic, alicyclic, aromatic, arylaliphatic or arylalicyclic groups of R 1 , R 2 , and R 3 comprise 0 to about 3 heteroatoms independently selected from the group consisting of N, O, S, Se and Si. The process includes contacting a carbonyl compound of Formula (1) and a nitroso compound of Formula (2) in the presence of a chiral catalyst. The chiral catalyst is a compound of Formula (IX)

  本公开了一种选择性形成化合物的过程，该化合物的化学式为（3）。在化学式（3）中，R1是脂肪族基团和脂环族基团中的一种。R2是氢、脂肪族基团、脂环族基团、芳香族基团、芳基脂肪族基团和芳基脂环族基团中的一种。R3是氢、卤素、羟基和主链含有1至约10个碳原子的脂肪族基团中的一种。R1、R2和R3的各自的脂肪、脂环、芳香、芳基脂肪或芳基脂环基团包括独立选择自N、O、S、Se和Si组成的0至约3个杂原子。该过程包括在手性催化剂的存在下接触化合物的化学式（1）和化合物的化学式（2）。该手性催化剂是化合物的化学式（IX）。
• Highly Enantioselective α-aminoxylation Reactions Catalyzed by Isosteviol-proline Conjugates in Buffered Aqueous Media
  作者：Ya-Jie An、Chuan-Chuan Wang、Yuan-Zhen Xu、Wei-Juan Wang、Jing-Chao Tao

  DOI：10.1007/s10562-011-0574-6

  日期：2011.8

  using nitrosobenzene in phosphate buffer solution, resulting in good to high yields and excellent enantioselectivities without using any additives. At pH 9.1, the amphiphilic catalysts showed a pH responsive ability in phosphate buffer solution, which facilitated the excellent O-selectivity reactions, illustrating a viable approach for the development of asymmetric supra-molecular catalysts.Graphical

  通过将 l-脯氨酸与廉价的天然产物异甜菊醇共价连接，设计并合成了手性两亲共轭催化剂。这些催化剂在磷酸盐缓冲溶液中使用亚硝基苯进行醛和酮的不对称 α-氨氧基化反应中表现出显着的效率，在不使用任何添加剂的情况下产生了良好的收率和优异的对映选择性。在 pH 9.1 时，两亲性催化剂在磷酸盐缓冲溶液中表现出 pH 响应能力，促进了优异的 O 选择性反应，说明了开发不对称超分子催化剂的可行方法。
• Direct Proline-Catalyzed Asymmetric α-Aminoxylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Yujiro Hayashi、Junichiro Yamaguchi、Tatsunobu Sumiya、Kazuhiro Hibino、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1021/jo049338s

  日期：2004.9.1

  The direct proline-catalyzed asymmetric α-aminoxylation of aldehydes and ketones has been developed using nitrosobenzene as an oxygen source, affording α-anilinoxy-aldehydes and -ketones with excellent enantioselectivity. Reaction conditions have been optimized, and low temperature (−20 °C) was found to be a key for the successful α-aminoxylation of aldehydes, while slow addition of nitrosobenzene

  使用亚硝基苯作为氧源开发了脯氨酸直接催化的醛和酮的不对称α-氨基羟甲基化反应，提供了对映体选择性极好的α-苯胺基氧基-醛和-酮。已优化了反应条件，发现低温（-20°C）是醛成功进行α-氨氧基化的关键，而缓慢添加亚硝基苯对于酮是至关重要的。给出了反应范围。