(Z)-N-(4-methylbenzylidene)aniline oxide | 32213-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-N-(4-methylbenzylidene)aniline oxide
• 英文别名: (Z)-N-phenyl-1-(p-tolyl)methanimine oxide；Nitrone, N-phenyl-alpha-p-tolyl-；1-(4-methylphenyl)-N-phenylmethanimine oxide
• CAS: 32213-74-4
• 化学式: C₁₄H₁₃NO
• 分子量: 211.263
• InChiKey: GIRQZCQKQNMCRZ-PTNGSMBKSA-N

物化性质

• 熔点：
  89-90 °C
• 沸点：
  363.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-(4-methylbenzylidene)aniline oxide 在 联硼酸新戊二醇酯 作用下， 以99 %的产率得到(E)-N-(4-methylbenzylidene)benzenamine
  参考文献：
  名称：

  硝酮脱氧中的二硼试剂

  摘要：

  B 2 nep 2通过简单、高效、可持续、官能团耐受和可扩展的方案，有效促进硝酮的 N-O 裂解，以非常高的产率形成亚胺。该反应在没有添加剂的情况下通过协同机制发生。我们证明了通常用作自由基陷阱的 DMPO 和 TEMPO 也被二硼试剂脱氧，这证明了它们作为机械探针的局限性。

  DOI：

  10.1039/d2ob01880b
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (Z)-N-(4-methylbenzylidene)aniline oxide
  参考文献：
  名称：

  N-Nosylhydrazones与亚硝基芳烃的偶联：（Z）-N-Arylnitrones的无过渡金属方法

  摘要：

  摘要 描述了一种在温和条件下由N-壬基hydr与亚硝基芳烃的直接偶联合成（Z）-N-芳基硝酮的有效且无过渡金属的方案。该方案与放置在两种试剂上的各种官能团兼容，并通过简单的重结晶过程以良好或优异的产率提供了相应的硝酮。对于2，3-二苯基-1H-吲哚详细阐述了使用这些1，3-偶极子来合成取代的吲哚。 描述了一种在温和条件下由N-壬基hydr与亚硝基芳烃的直接偶联合成（Z）-N-芳基硝酮的有效且无过渡金属的方案。该方案与放置在两种试剂上的各种官能团兼容，并通过简单的重结晶过程以良好或优异的产率提供了相应的硝酮。对于2，3-二苯基-1H-吲哚详细阐述了使用这些1，3-偶极子来合成取代的吲哚。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591757

文献信息

• Improvement of TADDOLate−TiCl₂-Catalyzed 1,3-Dipolar Nitrone Cycloaddition Reactions by Substitution of the Oxazolidinone Auxiliary of the Alkene with Succinimide
  作者：Kim B. Jensen、Kurt V. Gothelf、Rita G. Hazell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo962214y

  日期：1997.4.1

  tested as catalysts for the 1,3-dipolar cycloaddition reactions, and the most successful catalyst was applied (5 mol %) in a series of reactions between two different alkenoylsuccinimides and three different nitrones. The crude products containing an N-acylsuccinimide moiety were converted directly into the corresponding carboxamides upon treatment with hydrazine. The 1,3-dipolar cycloaddition reactions

  使用琥珀酰亚胺作为α，β-不饱和羰基部分的新辅助剂，描述了金属催化的无环硝酮与α，β-不饱和羰基化合物的不对称1,3-偶极环加成反应的显着改进。在没有催化剂的情况下，N-巴豆酰琥珀酰亚胺与C，N-二苯基硝酮反应生成内异异唑烷，而在10 mol％TiCl（2）（i-PrO）（2）的存在下，获得了外切产物。已经测试了四种不同的TiCl（2）-TADDOLate配合物作为1,3-偶极环加成反应的催化剂，最成功的催化剂（5 mol％）被应用在两种不同的烯基琥珀酰亚胺和三种不同的硝酮之间的一系列反应中。在用肼处理后，将含有N-酰基琥珀酰亚胺部分的粗产物直接转化为相应的羧酰胺。1,3-偶极环加成反应以高的exo-选择度进行，通常> 90％de，与以前使用恶唑烷酮助剂进行烯酰基部分进行的实验相比，这是一个改进。此外，与先前的工作相比，对映选择性也得到了改善，并且获得了高达73％的ee，这是这些金属催化的exo-selected
• Highly Diastereo- and Enantioselective Additions of Homoenolates to Nitrones Catalyzed by <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes
  作者：Eric M. Phillips、Troy E. Reynolds、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ja710521m

  日期：2008.2.1

  diastereo- and enantioselective addition of N-heterocyclic carbene-generated homoenolates to nitrones is reported. This formal [3 + 3] addition of α,β-unsaturated aldehydes and nitrones generates unusual morpholinone heterocycles which are converted into γ-hydroxy amino esters by addition of methanol to the reaction. The use of a chiral N-heterocyclic carbene (NHC) as the catalyst provides the amino esters

  据报道，N-杂环卡宾生成的同烯醇化物对硝酮的非对映选择性和对映选择性加成。α,β-不饱和醛和硝酮的正式 [3 + 3] 加成生成不寻常的吗啉酮杂环，通过向反应中加入甲醇将其转化为 γ-羟基氨基酯。使用手性 N-杂环卡宾 (NHC) 作为催化剂提供了高非对映选择性（高达 20:1 dr）和对映选择性（高达 94%）的氨基酯。该方法适用于具有 β-烷基和 β-芳基取代基的 α,β-不饱和醛。γ-羟基氨基酯可以通过两步程序转化为光学富集的 γ-内酰胺，包括温和还原 NO 键和酸催化酰胺形成。
• Synthesis of C, N-diaryl Nitrones from the Reduction of Nitroarene with Aromatic Aldehydes Promoted by Metallic Samarium
  作者：Xueshun Jia、Dafeng Li、Qing Huang、Li Zhu、Jian Li

  DOI：10.3184/030823407x218057

  日期：2007.5

  A mild and facile reduction of nitroarene with aromatic aldehydes promoted by metallic samarium to C, N-diaryl nitrones in moderate yields has been developed.

  在金属钐的促进下，开发出了一种温和而简便的方法，将硝基炔与芳香醛还原为 C，N-二芳基硝基腈，收率适中。
• Tunable Gold(I)-Catalyzed [4 + 3] Cycloaddition for Divergent Synthesis of Furan-Fused N,O-Heterocycles
  作者：Shouzhi Zhang、Aijie Tang、Panpan Chen、Zhiqiang Zhao、Maozhong Miao、Hongjun Ren

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04312

  日期：2020.2.7

  all-carbon 1,4-dipoles could be generated selectively from the gold(I)-catalyzed cycloisomerizations of allenyl ketones bearing a cyclopropyl moiety, which undergo [4 + 3] cycloadditions with nitrones to produce two regiomers of furan-condensed N,O-seven-membered rings in moderate to excellent yields highly selectively.

  通过选择合适的配体导向金催化剂，可以通过金（I）催化的带有环丙基部分的烯基酮的环异构化反应，选择性地生成两种类型的含金全碳1,4-偶极，它们经历了[4 + 3用硝酮进行环加成反应，可选择性地以中等至极好的产率生成两个呋喃稠合的N，O-七元环的区域异构体。
• Chiral bis(2-oxazolinyl)xanthene (xabox)/transition-metal complexes catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition reactions and Diels–Alder reactions
  作者：Kesiny Phomkeona、Toshihide Takemoto、Yosuke Ishima、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1016/j.tet.2007.11.109

  日期：2008.2

  A series of chiral 4,5-bis(2-oxazolinyl)-(2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl)-9H-xanthenes (xabox) and their transition-metal complexes were synthesized. The X-ray analysis of xabox–RhCl3 complex shows a unique facial type structure. Xabox–Bn–Mn(II) and xabox–Bn–Mg(II) complexes were found to be efficient catalysts in nitrone 1,3-dipolar cycloaddition (1,3-D.C.) reaction resulting in good to excellent

  合成了一系列手性的4,5-双（2-恶唑啉基）-（2,7-二叔丁基-9,9-二甲基）-9 H-黄嘌呤（xabox）及其过渡金属配合物。Xabox–RhCl 3复合物的X射线分析显示出独特的面部类型结构。发现Xabox–Bn–Mn（II）和xabox–Bn–Mg（II）配合物是硝酮1,3-偶极环加成（1,3-DC）反应的有效催化剂，对映选择性优良，极佳，范围从96： 4至> 99：图10F内型/外型比和91-96％ee的对内切加合物。硝酮1,3-DC反应中配体的对映体过量与产物之间的相关性显示出明显的线性关系，这表明xabox-金属催化剂可以用作单分子催化剂。此外，还发现xabox - i -Pr-Mn（II）配合物是丙烯酰恶唑烷酮与环戊二烯Diels-Alder（D-A）反应的活性催化剂，定量提供了相应的环加合物，ee和98％对应，98 ：2内/外比。