5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorane-2-sulfide | 2428-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorane-2-sulfide
• 英文别名: 2-hydro-2-thiono-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane；5,5-dimethyl-[1.3.2]dioxaphosphinane-2-sulphide；Neopentylenthiophosphit；2-Mercapto-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxa-phosphorinan；5,5-Dimethyl-2-thiono-<1,3,2>dioxaphosphorinan；2-thiono-5,5'-dimethyl-1,3,2-dioxa-phosphorinane；2-Thiono-5.5-dimethyl-1.3.2-dioxaphosphorinan；2-Thioxo-5.5-dimethyl-1.3.2-dioxaphosphorinan；5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane 2-sulfide；2-Thiono-(2H)-5,5-dimethyl[1,3,2]dioxaphosphorinane；5,5-dimethyl-[1,3,2]dioxaphosphinane-2-thiol；(OCH2CMe2CH2O)P(S)H；5,5-Dimethyl-2-sulfido-1,3,2-dioxaphosphinan-2-ium；5,5-dimethyl-2-sulfido-1,3,2-dioxaphosphinan-2-ium
• CAS: 2428-07-1
• 化学式: C₅H₁₁O₂PS
• 分子量: 166.181
• InChiKey: CFMKQUUEDJCJOA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81.0-82.5 °C
• 沸点：
  178.0±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  19.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorane-2-sulfide 在 sodium 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-mercapto-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan sodium salt
  参考文献：
  名称：

  Nagar, P. N., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1988, vol. 40, p. 177 - 182

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-H-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane 在 sulfur 作用下， 生成 5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorane-2-sulfide
  参考文献：
  名称：

  Nifant'ev,E.E.; Matveeva,L.M., Journal of general chemistry of the USSR, 1969, vol. 39, p. 1525 - 1527

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Hydrophosphonylation of activated alkenes and alkynes via fluoride ion activation in ionic liquid medium
  作者：E. Balaraman、Venu Srinivas、K.C. Kumara Swamy

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.096

  日期：2009.9

  hydro/hydrothiophosphonylation of Baylis–Hillman adducts, substituted allyl bromides, allenylphosphonates and alkynes, promoted by fluoride ion in ionic liquid, is described. Clear-cut evidence for fluoride activation of the phosphite via pentacoordinate phosphorus is provided for the first time. Also, in a comparative reaction, the product obtained was different from that from the palladium catalyzed

  描述了由离子液体中的氟离子促进的一种简单的无过渡金属的Baylis-Hillman加合物，取代的烯丙基溴，烯丙基膦酸酯和炔烃的加氢/加氢硫代膦酰基化反应。首次提供了通过五配位磷活化亚磷酸盐的氟化物的明确证据。另外，在比较反应中，得到的产物不同于钯催化的产物。关键产品的结构已通过X射线晶体学证明。
• Synthesis of new organophosphorus compounds using the atherton-todd reaction as a versatile tool
  作者：Sebastian Wagner、Muriel Rakotomalala、Yana Bykov、Olaf Walter、Manfred Döring

  DOI：10.1002/hc.21006

  日期：——

  molecules are important and versatile compounds, for a broad field of applications, novel synthetic approaches are of interest to both academia and industry. As an example, the single-step synthesis of the bridged 1,3-phenylene bis(diphenylphosphinate) with potential flame-retardant properties was added to this study. In addition, the reaction is utilized for the synthesis of a novel organophosphorus

  本文讨论了七种有机磷化合物在 Atherton-Todd 条件下的行为。因此，系统研究了不同（苯）氧杂膦、二氧杂膦、二氧杂膦和二苯基氧化膦与三种亲核试剂的反应性和选择性。结果证明了 Atherton-Todd 反应对具有不同磷环境和反应性 PH 键的各种有机磷化合物的多功能性。本文研究的亲核试剂被选为胺类和醇类的模型底物。由于有机磷分子是重要且用途广泛的化合物，因此对于广泛的应用领域，学术界和工业界都对新的合成方法感兴趣。例如，桥接 1 的单步合成，具有潜在阻燃性能的 3-亚苯基双（二苯基次膦酸盐）被添加到该研究中。此外，该反应还用于合成新型有机磷酐。© 2012 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:216–222, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.21006
• Reductive cleavage of the halogen-phosphorus and sulfur-phosphorus bonds with alkali metals
  作者：Marek Stankiewicz、Jacek Nycz、Janusz Rachon

  DOI：10.1002/hc.10040

  日期：——

  The reduction of thiophosphorus acid chlorides with alkali metals (Na, K) in liq. NH3/THF solution, potassium anthracenide, and potassium naphthalenide was investigated. It was found that these types of phosphorus compounds easily undergo reduction to >PS− anions. It was also demonstrated that >PO− and >PS− anions as well very efficiently undergo sulfurization with elementary sulfur in liquid ammonia

  在液体中用碱金属 (Na, K) 还原硫代磷酰氯。研究了 NH3/THF 溶液、蒽化钾和萘化钾。发现这些类型的磷化合物很容易还原为>PS-阴离子。还证明 >PO- 和 >PS- 阴离子也非常有效地与液氨中的元素硫进行硫化，分别产生 >P(O)S- 和 >P(S)S- 阴离子。© 2002 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 13:330–339, 2002; 在线发表于 Wiley Interscience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10040
• Catalyst-Free and Catalysed Addition of P(O)-H Bonds to Allenyl/Alkynyl-Phosphonates and -Phosphane Oxides: Use of a Robust, Recoverable Dinuclear Palladium(I) Catalyst
  作者：Venu Srinivas、E. Balaraman、K. V. Sajna、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1002/ejoc.201100197

  日期：2011.8

  effective, recoverable, dinuclear palladium(I) catalyst [(OCH2CMe2CH2O)PSPd(PPh3)]2 has been explored and compared with other traditional palladium catalysts (e.g., [Pd(PPh3)4]) in the phosphonylation/phosphanylation ofallenes (OCH2CMe2CH2O)P(O)CH=C=CH2 (1), Ph2P(O)CH=C=CH2 (2), (EtO)2P(O)CH=C=CH2 (3) (OCH2CMe2CH2O)P(O)CH=C=CMe2 (4), Ph2P(O)CH=C=CMe2 (5), (OCH2CMe2CH2O)P(O)C(Ph)=C=CH2 (6) and Ph2P(O)C(Ph)=C=CH2

  已经探索了一种有效、可回收的双核钯 (I) 催化剂 [(OCH2CMe2CH2O)PSPd(PPh3)]2，并与其他传统钯催化剂（例如 [Pd(PPh3)4]）在丙二烯 (OCH2CMe2CH2O) 的膦酰化/膦酰化中进行了比较)P(O)CH=C=CH2 (1), Ph2P(O)CH=C=CH2 (2), (EtO)2P(O)CH=C=CH2 (3) (OCH2CMe2CH2O)P(O)CH =C=CMe2 (4), Ph2P(O)CH=C=CMe2 (5), (OCH2CMe2CH2O)P(O)C(Ph)=C=CH2 (6) 和 Ph2P(O)C(Ph)=C =CH2 (7)。膦酰化/膦酰化通常发生在磷原子的 β 碳上，但伴随的质子加成发生在 α 或 γ 位置，导致生成烯丙基或乙烯基膦酸酯。使用 P(nBu)3 作为催化剂导致具有较少取代的 =CH2 末端丙二烯 1 和 2 的孪生和双膦酰化/膦酰化。结合使用相应的异构炔烃
• New reactions of allenes, alkynes, ynamides, enynones and isothiocyanates
  作者：K C Kumara Swamy、G Gangadhararao、Mandala Anitha、A Leela Sivakumari、Alla Siva Reddy、Adula Kalyani、Srinivasarao Allu

  DOI：10.1007/s12039-018-1496-2

  日期：2018.7

  )(OCH}_2}\hbox CMe}_2}\hbox CH}_2}\hbox O)]}\). In an analogous reaction, with DBU as the base at \(140\;^\circ }}\hbox C}\), isomeric vinylphosphine oxides (Z)-\(\hbox Ph}_2}\hbox P(O)C(Ph)=C(Me)CH}_2}\hbox [C(O)Me]}\) and (E)-\(\hbox Ph}_2}\hbox P(O)C(Ph)=C(Me)CH}_2}\hbox [C(O)Me]}\) were isolated. The E-isomer has been characterized by single crystal X-ray structure determination

  摘要该观点文章涉及涉及艾伦，炔烃/炔酮/酰胺和异硫氰酸酯的转化（催化和非催化）。作者小组的部分工作以及（i）烯丙基膦酸酯/烯丙基膦氧化物和（ii）异硫氰酸P（III）的一些新反应已得到审查。因此，烯丙基膦氧化物\（\ hbox Ph} _ 2} \ hbox P（O）C（Ph）= C = CH} _ 2} \）经过碱（DBU）催化加入到\（\ beta \）-酮膦酸酯\（\ hbox （OCH} _ 2} \ hbox CMe} _ 2} \ hbox CH} _ 2} \ hbox O）P（O）CH} _ 2} \ hbox C（O）CH} _ 3} \）位于\（90 \，^ \ circ}} \ hbox C} \）处以提供加法产品\（\ hbox Ph} _ 2} \ hbox P（O）C（Ph）= C（Me）CH [C（O）Me] [P（O）（OCH}