di(p-fluorophenyl)methylenecyclopropane | 655239-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di(p-fluorophenyl)methylenecyclopropane
• 英文别名: 4,4'-(cyclopropylidene)bis-p-fluorobenzene；Benzene, 1,1'-(cyclopropylidenemethylene)bis[4-fluoro-；1-[cyclopropylidene-(4-fluorophenyl)methyl]-4-fluorobenzene
• CAS: 655239-95-5
• 化学式: C₁₆H₁₂F₂
• 分子量: 242.268
• InChiKey: WHDGPKYQEIOXHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(p-fluorophenyl)methylenecyclopropane 在 四(三苯基膦)钯 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到1,1-双-(4-氟苯基)-1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Isomerization of Methylenecyclopropanes in Acetic Acid

  摘要：

  Pd(PPh3)(4)-catalyzed isomerization of MCPs 1 in acetic acid proceeds smoothly at 80 degrees C in toluene to give the corresponding I-substituted or 1,1-disubstituted dienes 2 in good to excellent yields under mild conditions. The plausible mechanism has been disclosed on the basis of a deuterium-labeling experiment.

  DOI：

  10.1021/jo050560m
• 作为产物：
  描述：

  (3-溴丙基)三苯基溴化磷 、 4,4'-二氟二苯甲酮 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 di(p-fluorophenyl)methylenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷与亚甲基氯的可见光催化CC键双官能化反应，用于合成3-磺酰基-1,2-二氢萘

  摘要：

  开发了一种新型的可见光催化的碳-碳σ键与磺酰氯的磺酰化/芳基化反应，用于合成3-磺酰化的1,2-二氢萘。这种双官能化通过一系列C═C磺酰基化，CCσ键裂解和分子内环化过程进行，实验结果表明，CCσ键双官能化反应包括一个自由基过程。该策略为一键式C–S键和一个新的C–C键的构建提供了一条简单且方便的途径，用于将C–C键与芳族碳和磺酰基进行双官能化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03261

文献信息

• Synthesis of 3-Phenylsulfanyl-1,2-dihydronaphthalenes from Methylene­cyclopropanes and Benzenethiol
  作者：Xian Huang、Lei Yu、Minghua Xie

  DOI：10.1055/s-2006-926268

  日期：——

  Reaction of methylenecyclopropanes and benzenethiol in the presence of azobisisobutyronitrile gave 3-phenylsulfanyl-1,2-dihydronaphthalenes selectively.

  亚甲基环丙烷和苯硫醇在偶氮二异丁腈存在下的反应选择性地得到 3-苯基硫基-1,2-二氢萘。
• Lewis Acid-Catalyzed Cascade Reactions of Arylmethylenecyclopropanes with 1,1,3-Triarylprop-2-yn-1-ols or Their Methyl Ethers
  作者：Liang-Feng Yao、Min Shi

  DOI：10.1021/ol7022592

  日期：2007.12.1

  3-methoxy-1,3,3-triarylprop-1-yne 2 or 1,1,3-triarylprop-2-yn-1-ol 2-OH to give the corresponding functionalized methylenecyclobutene, cyclobutane, and cyclopropane derivatives in the presence of Lewis acid BF3.OEt2 under mild conditions. A plausible Meyer-Schuster rearrangement mechanism has been proposed.

  芳基亚甲基环丙烷1可以与3-甲氧基-1,3,3-三芳基丙-1-炔2或1,1,3-三芳基丙-2-炔-1-醇2-OH反应得到相应的官能化的亚甲基环丁烯，环丁烷和在路易斯酸BF3.OEt2存在下，在温和条件下制备环丙烷衍生物。提出了一种可行的Meyer-Schuster重排机制。
• Transition Metal‐Free Difunctionalization of C−C Bond with Sodium Sulfinates and Water Leading to ( <i>E</i> )‐1‐Phenyl‐4‐sulfonylbut‐1‐enes
  作者：Qiao‐Lin Wang、Zan Chen、Quan Zhou、Cong‐Shan Zhou、Bi‐Quan Xiong、Pan‐Liang Zhang、Chang‐An Yang、Yu Liu、Ke‐Wen Tang

  DOI：10.1002/adsc.201801475

  日期：2019.5.14

  Without using any transitionmetal and base, an eco‐friendly, practical and economical protocol has been established for the one‐pot synthesis of diverse (E)‐1‐phenyl‐4‐sulfonylbut‐1‐enes from easily accessible starting materials. This strategy features a wide substrate scope, tolerates a broad range of functional groups, employs a less expensive oxidant, is operationally simple, and can be easily scaled‐up

  在不使用任何过渡金属和碱的情况下，已经建立了一种生态友好，实用且经济的方案，用于从易于获得的起始原料一锅合成多种（E）-1-苯基-4-磺酰基丁-1-烯。该策略具有广泛的底物范围，可耐受各种官能团，采用了较便宜的氧化剂，操作简单且易于扩大规模。
• Highly Enantioselective Construction of Strained Spiro[2,3]hexanes through a Michael Addition/Ring Expansion/Cyclization Cascade
  作者：Chuan‐Gang Zhao、Zhi‐Tao Feng、Guo‐Qiang Xu、Ang Gao、Jing‐Wei Chen、Zhu‐Yin Wang、Peng‐Fei Xu

  DOI：10.1002/anie.201912834

  日期：2020.2.17

  enantioselective strategy for the construction of highly strained spiro[2,3]hexane skeletons from methylenecyclopropanes and a broad selection of α,β-unsaturated aldehydes. The reaction proceeds through a Michael addition followed by ring expansion of methylenecyclopropanes and nucleophilic attack of an enamine to realize the construction of spiro[2,3]hexanes. Key to the success of this approach are the

  我们在此报告了一种通用的有机催化对映选择性策略，该策略可用于从亚甲基环丙烷构建高应变比螺[2,3]己烷骨架，并提供多种α，β-不饱和醛。该反应通过迈克尔加成进行，随后亚甲基环丙烷的扩环和烯胺的亲核攻击以实现螺[2,3]己烷的构建。该方法成功的关键是利用电子不足的二氟取代的仲胺催化剂和亚甲基环丙烷的固有反应性。
• Synthesis of 2-Acyl-3,4-dihydronaphthalenes by Silver-Promoted Oxidative C–C σ-Bond Acylation/Arylation of Alkylidenecyclopropanes with α-Ketoacids
  作者：Yu Liu、Zan Chen、Qiao-Lin Wang、Cong-Shan Zhou、Bi-Quan Xiong、Chang-An Yang、Ke-Wen Tang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01125

  日期：2019.8.16

  A novel and efficient AgNO3-facilitated oxidative C–C σ-bond difunctionalization of alkylidenecyclopropanes with α-ketoacids for preparing 2-acyl-substituted 3,4-dihydronaphthalenes is developed. This radical acylation/arylation transformation proceeds via decarboxylation of the α-ketoacid, acylation of the carbon–carbon double bond, cleavage of the carbon–carbon σ-bond, and cyclization with a connected

  开发了一种新颖高效的AgNO 3促进亚烷基环丙烷与α-酮酸的氧化CCσ键双官能化反应，以制备2-酰基取代的3,4-二氢萘。这种自由基酰化/芳基化反应的转化过程是通过α-酮酸的脱羧，碳-碳双键的酰化，碳-碳σ键的裂解以及与相连的芳环的环化而进行的，并提供了温和而简便的酰化策略碳-碳σ键与一个酰基和一个芳环的芳基化，以建立两个新的碳-碳键。该方法使用廉价的氧化剂，具有广泛的底物范围并且操作简单。