rac-3-(4-tert-butylphenylthio)-cyclohexanone | 64888-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-3-(4-tert-butylphenylthio)-cyclohexanone
• 英文别名: 3-(4'-tert-butylthiophenyl)-cyclohexanone；3-(p-tert-butylbenzenethio)cyclohexanone；3-(4-tert-butylphenylthio)cyclohexanone；3-(4-tert-butylphenylthio)cylohexanone；3-(p-t-butylphenylthio)cyclohexanone；3-(4-tert.-Butylphenyl)thiocyclohexanon；3-(4-tert-butylphenyl)sulfanylcyclohexan-1-one
• CAS: 64888-90-0；113036-75-2；116403-76-0；36674-55-2
• 化学式: C₁₆H₂₂OS
• 分子量: 262.416
• InChiKey: PGYAIVJHGZHBIE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  385.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-3-(4-tert-butylphenylthio)-cyclohexanone 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以95%的产率得到3-(4-tert-Butyl-phenylsulfanyl)-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Colonna, Stefano; Hudec, John; Gottarelli, Giovanni, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1982, p. 1327 - 1332

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 4-叔丁基苯硫酚 在 Chiral N-methylmesoporphyrine II derivative 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以92%的产率得到rac-3-(4-tert-butylphenylthio)-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  手性N-取代卟啉的游离碱作为不对称反应的催化剂

  摘要：

  具有构象锁定的不对称氮原子的手性N-取代的卟啉游离碱催化了硫代酚的迈克尔加成至环烯酮，其中当使用具有通过两个次级酰胺键（2）锚定的亚二甲苯基带的催化剂时，反应对映选择性地进行。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00376-0

文献信息

• Asymmetric ruthenium-catalyzed 1,4-additions of aryl thiols to enones
  作者：Andrei Bădoiu、Gerald Bernardinelli、Céline Besnard、E. Peter Kündig

  DOI：10.1039/b918877k

  日期：——

  bind and activate α,β-unsaturated carbonyl compounds for cycloaddition reactions. These mild Lewis acids catalyze asymmetric 1,4-addition reactions of aryl thiols to enones with product selectivities up to 87% ee. 31P NMR experiments provide an insight into the intricate equilibria governing the reaction mechanism. The absolute configuration of the major products indicates enones to react in the syn-s-trans

  定义明确，稳定的单点绑定 钌配合物1和2选择性地结合并活化α，β-不饱和羰基化合物以进行环加成反应。这些温和的路易斯酸催化芳基硫醇与烯酮的不对称1,4-加成反应，产物选择性高达ee的87％。31 P NMR实验提供了控制反应机理的复杂平衡的见解。主要产品的绝对构型表示烯酮的反应合成- S ^ -反式方向。基于Ru配合物的X射线结构的模型可用于合理化选择性。
• Direct Proline-Catalyzed Asymmetric α-Aminoxylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Yujiro Hayashi、Junichiro Yamaguchi、Tatsunobu Sumiya、Kazuhiro Hibino、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1021/jo049338s

  日期：2004.9.1

  The direct proline-catalyzed asymmetric α-aminoxylation of aldehydes and ketones has been developed using nitrosobenzene as an oxygen source, affording α-anilinoxy-aldehydes and -ketones with excellent enantioselectivity. Reaction conditions have been optimized, and low temperature (−20 °C) was found to be a key for the successful α-aminoxylation of aldehydes, while slow addition of nitrosobenzene

  使用亚硝基苯作为氧源开发了脯氨酸直接催化的醛和酮的不对称α-氨基羟甲基化反应，提供了对映体选择性极好的α-苯胺基氧基-醛和-酮。已优化了反应条件，发现低温（-20°C）是醛成功进行α-氨氧基化的关键，而缓慢添加亚硝基苯对于酮是至关重要的。给出了反应范围。
• Interference of the Surface of the Solid on the Performance of Tethered Molecular Catalysts
  作者：Junghyun Hong、Francisco Zaera

  DOI：10.1021/ja304181q

  日期：2012.8.8

  observed upon tethering, which could be accounted for by a combination of at least three effects: (1) the nonselective catalytic activity of the surface of the solid itself; (2) the activity of the OH species generated by hydrolysis of some of the Si-alkoxy groups in the trialkoxy moieties used to bind many linkers to oxide surfaces; and (3) the bonding of the molecule to be tethered directly to the surface

  辛可尼丁在促进硫醇加成到共轭酮中的催化性能被用作探针，使用涉及易于反应的接头的众所周知的“点击”化学来评估分子功能在固体表面上的束缚。在许多应用中，已经假设系留分子保留其化学性质并主导所得固体系统的化学性质，但这里表明情况并非总是如此。事实上，在束缚时观察到对映选择性的损失，这可以由至少三种效应的组合来解释：（1）固体本身表面的非选择性催化活性；(2) 三烷氧基部分中的一些 Si-烷氧基水解产生的 OH 物质的活性，用于将许多连接体结合到氧化物表面；(3) 待直接连接到表面的分子的键合。还测试了几种想法以尽量减少这些问题，包括氧化物载体表面内活性 OH 基团的硅烷化、选择溶剂以优化硅烷聚合并最大限度地减少它们通过水解或醇解反应的分解，以及在定义的连接分子中的位置被束缚，以尽量减少其与表面相互作用的能力。
• Asymmetric Induction in the Base-Catalyzed Reactions Using Polymer-Supported Quinines with Spacer Groups
  作者：Minoru Inagaki、Jun Hiratake、Yukio Yamamoto、Jun’ichi Oda

  DOI：10.1246/bcsj.60.4121

  日期：1987.11

  New polymer-supported quinines having the spacer groups were synthesized and utilized for three types of base-catalyzed asymmetric reactions. Insertion of the spacer groups leads to improve the stereoselectivity in comparison with the polymer-catalyst with no spacer groups.

  我们合成了具有间隔基团的新型聚合物支撑喹啉，并将其用于三种碱催化的不对称反应。与不带间隔基团的聚合物催化剂相比，插入间隔基团可提高立体选择性。
• OPTICALLY ACTIVE ALPHA-AMINOOXYKETONE DERIVATIVES AND PROCESS FOR PRODUCTION THEREOF
  申请人：Tokyo University of Science

  公开号：EP1661885A1

  公开（公告）日：2006-05-31

  The corresponding α-aminooxy ketone is manufactured with a high yield and a high enantioselectivity. A manufacturing method for an optically active α-aminooxy ketone derivative expressed by formula (1), wherein a ketone expressed by formula (2) is caused to react with a nitroso compound expressed by formula (3) in the presence of a proline derivative expressed by formula (4). In the formula, R1 and R2 respectively denote an alkyl, alkenyl or alkynyl group, and R1 and R2 may be linked to form a ring. R3 denotes an aryl, heterocyclic, alkyl, alkenyl or alkynyl group. A denotes a hydrogen atom, alkoxy group, aryloxy group, acyloxy group or silyloxy group which may have a substituent.

  相应的α-氨基酮的制造具有高产率和高对映选择性。一种具有光学活性的α-氨基酮衍生物的制造方法，其中式(1)表示的酮与式(3)表示的亚硝基化合物在式(4)表示的脯氨酸衍生物存在下发生反应。 式中，R1 和 R2 分别表示烷基、烯基或炔基，R1 和 R2 可连接成环。R3 表示芳基、杂环基、烷基、烯基或炔基。A 表示氢原子、烷氧基、芳氧基、酰氧基或硅氧基，可带有取代基。