(Z)-2,2'-(1-phenylprop-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 197251-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-2,2'-(1-phenylprop-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-1-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-1-en-2-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 197251-03-9
• 化学式: C₂₁H₃₂B₂O₄
• 分子量: 370.105
• InChiKey: YXPVPQYMWVNGSB-ICFOKQHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.72
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2,2'-(1-phenylprop-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 sodium azide 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 C₉H₈N₆
  参考文献：
  名称：

  铜介导的1-烯烃-1,2-二硼基酯合成（E）-1-叠氮基和（Z）-1,2-二叠氮基烯烃的方法：一种单和1,2-二-（1， 2,3-三唑基-烯烃和熔融双-（1,2,3-三唑）-吡嗪

  摘要：

  已证明立体选择性和方便的途径是通过铜与叠氮化钠的介导反应，从相应的1,2-二硼酸酯中获得（Z）-1,2-二叠氮基烯烃。或者，用叠氮化三甲基硅烷基化物作为叠氮化反应物进行区域选择性单官能化。在原位转化的双-叠氮化物向相应的双三唑可以在硫酸铜和抗坏血酸钠的存在下被容易地实现，而该催化体系的修改打开到新的方便的途径双-三唑并-吡嗪，一类新的稠合杂环。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01980
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-丙炔 、 联硼酸频那醇酯 在 copper diacetate 、 三环己基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.5h， 以78%的产率得到(Z)-2,2'-(1-phenylprop-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  铜催化的炔烃和芳烃的硼化反应

  摘要：

  一，二，三，四：铜（I）-膦配合物催化炔烃和芳烃的二硼化，以及炔丙基醚的三硼化或四硼化（参见方案； pin = pinacolato）。在后一种情况下，将C  O键（一个或多个）以及所述CC键被borylated一锅。此外，二氢甲酰化产物是有效合成具有药理活性的邻三联苯的中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201106706

文献信息

• Base-catalyzed diborylation of alkynes: synthesis and applications of cis-1,2-bis(boryl)alkenes
  作者：Zhijie Kuang、Guoliang Gao、Qiuling Song

  DOI：10.1007/s11426-018-9344-4

  日期：2019.1

  An efficient, transition-metal free, and practical approach to cis-bis(boryl)alkenes from various alkynes was disclosed in the presence of a catalytic amount of K2CO3 under mild conditions. Meanwhile, tetrasubstituted alkenes and phenanthrene derivatives were readily constructed from the target diborylalkenes via Suzuki-Miyaura cross coupling.

  公开了在温和条件下在催化量的K 2 CO 3存在下从各种炔烃制得的有效，无过渡金属且实用的方法来从各种炔烃中制备顺式-双（硼基）烯烃。同时，通过铃木-宫浦（Suzuki-Miyaura）交叉偶合容易地由目标二硼烷基烯烃构建四取代的烯烃和菲衍生物。
• Remarkable Catalytic Property of Nanoporous Gold on Activation of Diborons for Direct Diboration of Alkynes
  作者：Qiang Chen、Jian Zhao、Yoshifumi Ishikawa、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto、Tienan Jin

  DOI：10.1021/ol4028013

  日期：2013.11.15

  A novel catalytic property of nanoporous gold for activation of bis(pinacolato)diboron has been reported that allows the direct diboration of alkynes to proceed sufficiently in a heterogeneous process. The experimental results revealed that the nanoporous gold catalyst is able to cleave the B–B bond of bis(pinacolato)diboron without using any additives.

  据报道，纳米多孔金具有新颖的催化双（频哪醇）二硼活化的催化性能，可以使炔烃的直接二硼化在异质过程中充分进行。实验结果表明，纳米多孔金催化剂能够在不使用任何添加剂的情况下裂解双（频哪醇）二硼的B–B键。
• Solvent- and Ligand-free Diboration of Alkynes and Alkenes Catalyzed by Platinum Nanoparticles on Titania
  作者：Francisco Alonso、Yanina Moglie、Laura Pastor-Pérez、Antonio Sepúlveda-Escribano

  DOI：10.1002/cctc.201300946

  日期：2014.3

  alkynes and alkenes under solvent‐ and ligand‐free conditions in air. The cis‐1,2‐diborylalkenes and 1,2‐diborylalkanes were obtained in moderate to excellent yields following, in most cases, a simple filtration workup protocol. The versatility of the cis‐1,2‐diboronvinyl compounds was demonstrated in a series of organic transformations, including the Suzuki–Miyaura cross coupling and the boron–halogen

  在无溶剂和无配体的条件下，负载在二氧化钛上的铂纳米颗粒可有效催化炔烃和烯烃的缩孔反应。所述顺式中等以下，获得以优异的产率-1,2- diborylalkenes和1,2- diborylalkanes，在大多数情况下，一个简单的过滤后处理的协议。通过一系列有机转化，包括Suzuki-Miyaura交叉偶联和硼-卤素交换，证明了顺式1,2-二硼烷乙烯基化合物的多功能性。
• Sodium-Metal-Promoted Reductive 1,2-<i>syn</i>-Diboration of Alkynes with Reduction-Resistant Trimethoxyborane
  作者：Shiori Ito、Mizuki Fukazawa、Fumiya Takahashi、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1246/bcsj.20200110

  日期：2020.10.15

  Reductive 1,2-diboration of alkynes has been accomplished by means of sodium dispersion in the presence of trimethoxyborane as a reduction-resistant boron electrophile. Two boron moieties can be introduced onto alkynes with excellent syn selectivity to afford the corresponding (Z)-1,2-diborylalkenes. Bis(borate) species generated in situ can be involved in one-pot Suzuki-Miyaura arylation, formal arylboration of alkynes thus being executed.

  摘要 在三甲氧基硼烷作为抗还原性硼亲电体的存在下，通过钠分散法完成了炔烃的还原性 1,2-二化反应。在炔烃上引入两个硼分子具有极佳的同步选择性，从而得到相应的 (Z)-1,2-二硼酸烯。原位生成的双（硼酸）物种可参与一锅式 Suzukii-Miyaura 芳基化反应，从而实现炔烃的正式芳基硼化。
• Copper‐Catalyzed Quadruple Borylation of Terminal Alkynes to Access <i> sp ³ ‐ </i> Tetra‐Organometallic Reagents
  作者：Jia Li、Shaozhong Ge

  DOI：10.1002/anie.202213057

  日期：2022.11.21

  A chemoselective copper-catalyzed quadruple borylation of terminal alkynes is developed to prepare synthetically versatile 1,1,2,2-tetraborylalkanes with a catalyst generated from CuI and dcpe (1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane). Mechanistic studies reveal that this quadruple borylation reaction proceeds through sequential 1,2-diborylation of alkynes and 1,2-diborylalkene intermediates.

  开发了一种化学选择性铜催化的末端炔烃四重硼化反应，以使用由 CuI 和 dcpe（1,2-双（二环己基膦基）乙烷）生成的催化剂制备合成通用的 1,1,2,2-四硼基烷烃。机理研究表明，这种四重硼化反应通过炔烃和 1,2-二硼基烯烃中间体的连续 1,2-二硼化反应进行。