(+/-)-(3E,9E)-1-azido-6-phenyldodeca-3,9,11-trien-5-one | 930269-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-(3E,9E)-1-azido-6-phenyldodeca-3,9,11-trien-5-one
• 英文别名: (3E,9E)-1-azido-6-phenyldodeca-3,9,11-trien-5-one
• CAS: 930269-88-8
• 化学式: C₁₈H₂₁N₃O
• 分子量: 295.384
• InChiKey: DTWRGCIJZAEAPH-LDKZCNOQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(3E,9E)-1-azido-6-phenyldodeca-3,9,11-trien-5-one 在 甲基二氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以85%的产率得到(+/-)-(3R,7aS,10aR,11S)-1,2,3,6,7,7a,8,10a-octahydro-3-phenylazepino[3,2,1-hi]indol-4(11H)-one
  参考文献：
  名称：

  阳离子-π控制分子内施密特反应的区域化学，以形成桥连双环内酰胺

  摘要：

  在桥头位置掺入内酰胺氮的桥连双环内酰胺多年来一直受到关注，因为它们掺入了无法实现标准平面几何形状的“扭曲酰胺”。 1 尽管致力于这些化合物的大部分工作都集中在酰胺键水解，us2 和其他人最近的工作表明，关于这些有趣结构的反应性还有很多需要了解的地方。毫不奇怪，这些化合物发生快速水解的趋势使它们的合成变得复杂。尽管已经使用了形成酰胺键的标准方法，但这些路线的产率通常很低，或者伴随着产品分离的困难。 1 在本文中，我们描述了桥连双环内酰胺合成问题的解决方案，它利用烷基叠氮化物和酮的酸促进反应，其中区域化学由芳基与阳离子离去基团的空间相互作用控制。反应中间体。Stoltz 和 Tani 最近报道了分子内施密特反应解决桥连内酰胺问题的效用（方案 1a）。 5 使用 3-（叠氮乙基）环戊酮，证明可以形成两种内酰胺的混合物，其中所需的奎宁环酮 1a通过重结晶分离。这个序列值得注意，因为它首次允许分离和表征标志性的桥内酰胺

  DOI：

  10.1021/ja068919r
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸甲酯 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (+/-)-(3E,9E)-1-azido-6-phenyldodeca-3,9,11-trien-5-one
  参考文献：
  名称：

  阳离子-π控制分子内施密特反应的区域化学，以形成桥连双环内酰胺

  摘要：

  在桥头位置掺入内酰胺氮的桥连双环内酰胺多年来一直受到关注，因为它们掺入了无法实现标准平面几何形状的“扭曲酰胺”。 1 尽管致力于这些化合物的大部分工作都集中在酰胺键水解，us2 和其他人最近的工作表明，关于这些有趣结构的反应性还有很多需要了解的地方。毫不奇怪，这些化合物发生快速水解的趋势使它们的合成变得复杂。尽管已经使用了形成酰胺键的标准方法，但这些路线的产率通常很低，或者伴随着产品分离的困难。 1 在本文中，我们描述了桥连双环内酰胺合成问题的解决方案，它利用烷基叠氮化物和酮的酸促进反应，其中区域化学由芳基与阳离子离去基团的空间相互作用控制。反应中间体。Stoltz 和 Tani 最近报道了分子内施密特反应解决桥连内酰胺问题的效用（方案 1a）。 5 使用 3-（叠氮乙基）环戊酮，证明可以形成两种内酰胺的混合物，其中所需的奎宁环酮 1a通过重结晶分离。这个序列值得注意，因为它首次允许分离和表征标志性的桥内酰胺

  DOI：

  10.1021/ja068919r

文献信息

• Synthesis of Medium-Bridged Twisted Lactams via Cation−π Control of the Regiochemistry of the Intramolecular Schmidt Reaction
  作者：Michal Szostak、Lei Yao、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/jo902574m

  日期：2010.2.19

  diazonium cation. This results in the rarely observed rearrangement of the C−C bond distal to the azidoalkyl chain. This reaction pathway also requires the azide-containing tether to be situated in the axial orientation in the key azidohydrin intermediate. Examination of the effect of substitution of aromatic rings on the regiochemistry of the Schmidt reaction shows an increase in the migratory selectivity

  可以通过 2-叠氮烷基酮的分子内施密特反应合成中等桥连扭曲酰胺。在这些反应中，由于在与酮相邻的 α 位存在芳族基团，施密特反应的区域化学被转移到通常不受欢迎的途径中，这通过参与非键合阳离子来稳定叠氮醇中间体的主要反应性构象-π 与带正电的重氮阳离子相互作用。这导致很少观察到叠氮烷基链远端的 C-C 键重排。该反应途径还要求含叠氮化物的系链位于关键叠氮醇中间体的轴向。检查芳环取代对施密特反应的区域化学的影响表明，具有更多富电子芳基会增加迁移选择性。当吸电子取代基置于芳环上时，选择性较低。当路易斯酸与芳环上的取代基配位时，阳离子-π相互作用作为控制元素的能力降低。施密特反应的开发版本提供了对具有 [4.3.1] 双环系统的中等桥连扭曲酰胺家族的直接访问，使用其他当前可用的方法很难访问这些化合物。当路易斯酸与芳环上的取代基配位时，阳离子-π相互作用作为控制元素的能力降低。施密特反应的开发版本提供了对具有