3-chloro-N-vinylbenzamide | 13313-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-chloro-N-vinylbenzamide
• 英文别名: 3-(Chlorbenzoyl)-vinylamin；3-chloro-N-ethenylbenzamide
• CAS: 13313-26-3
• 化学式: C₉H₈ClNO
• 分子量: 181.622
• InChiKey: NHAGGSCOJGQUNJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloro-N-vinylbenzamide 、 5-碘间苯二甲酸二甲酯 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 2,2,2-三氟乙醇 、 甲基二乙氧基硅烷 、 C₂₈H₃₈N₄ 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 40.0h， 以67%的产率得到dimethyl (R)-5-(1-(3-chlorobenzamido)ethyl)isophthalate
  参考文献：
  名称：

  镍催化的α-芳基苯甲酰胺的不对称合成

  摘要：

  据报道，镍催化乙烯基酰胺的不对称还原氢化芳基化反应产生对映体富集的α-芳基苯甲酰胺。手性双咪唑啉（BIm）配体与二乙氧基甲基硅烷和芳基卤化物结合使用，可以将芳基区域选择性地引入烯烃的内部位置，从而将新的立体中心α锻造到N原子上。使用中性试剂和温和的反应条件可轻松获得抗癌药，SARS-CoV PLpro抑制剂和KCNQ通道开放剂中存在的与药理相关的基序。

  DOI：

  10.1002/anie.202011342
• 作为产物：
  描述：

  1--1-cyanoaethan 500.0 ℃ 、1.6 kPa 条件下， 生成 3-chloro-N-vinylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  Kurtz,P.; Disselnkoetter,H., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1972, vol. 764, p. 69 - 93

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Visible-Light-Induced Oxazoline Formations from <i>N</i>-Vinyl Amides Catalyzed by an Ion-Pair Charge-Transfer Complex
  作者：Rui Sun、Xiao Yang、Yicen Ge、Jintong Song、Xueli Zheng、Maolin Yuan、Ruixiang Li、Hua Chen、Haiyan Fu

  DOI：10.1021/acscatal.1c01755

  日期：2021.9.17

  catalysis which often involves transition-metal complexes, conjugated organic dyes, or electron donor–acceptor complexes, herein, the use of ion-pair charge-transfer (IPCT) complex-induced visible-light photoredox catalytic reactions are described, wherein the cyclization–methoxylation of N-vinyl amides in methanol was achieved under irradiation with blue LEDs. The reaction employs a heteroarenium iodide

  可见光光氧化还原催化在典型热条件下无法进行的各种反应中起着重要作用。与通常涉及过渡金属配合物、共轭有机染料或电子供体 - 受体配合物的常见可见光光氧化还原催化明显不同，此处使用离子对电荷转移 (IPCT) 配合物诱导可见光光氧化还原催化描述了反应，其中N的环化 - 甲氧基化- 乙烯酰胺甲醇溶液是在蓝光 LED 照射下获得的。该反应使用碘化杂芳烃作为光催化剂，并且可以扩展到环化-烷氧基化、-酰氧基化和-羟基化。该协议为各种恶唑啉衍生物提供了一种环保的合成路线。紫外-可见光谱和对照实验的机理研究证实了碘化杂芳烃在可见光区存在 IPCT 吸收带，这是观察到的反应性的原因。
• Metal-free, visible-light induced enantioselective three-component dicarbofunctionalization and oxytrifluoromethylation of enamines<i>via</i>chiral phosphoric acid catalysis
  作者：Hui Liang、Dong-Sheng Ji、Guo-Qiang Xu、Yong-Chun Luo、Haixue Zheng、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1039/d1sc06613g

  日期：——

  Using diverse carbon-centered radical precursors and electron-rich (hetero)aromatics and alcohols as nucleophiles, a visible-light driven chiral phosphoric acid (CPA) catalyzed asymmetric intermolecular, three-component radical-initiated dicarbofunctionalization and oxytrifluoromethylation of enamines was developed, which provides a straightforward access to chiral arylmethylamines, aza-hemiacetals

  使用多种碳中心自由基前体和富电子（杂）芳烃和醇作为亲核试剂，开发了一种可见光驱动的手性磷酸（CPA）催化不对称分子间、三组分自由基引发的烯胺二碳官能化和氧三氟甲基化。提供了一种直接获得手性芳基甲胺、氮杂半缩醛和 γ-氨基酸衍生物的方法，具有优异的对映选择性。据我们所知，这是第一个使用简单醇构建手性 C-O 键的例子可见光光催化。手性磷酸在反应中发挥了多重作用，包括控制反应立体选择性和通过激活Togni试剂促进自由基中间体的生成。机理研究还表明烯胺和吲哚的 N-H 键对反应的重要性。
• <scp>Manganese‐Catalyzed Anti‐Markovnikov</scp> Hydroarylation of Enamides: Modular Synthesis of Arylethylamines
  作者：Yijie He、Chaoyu Du、Jian Han、Jie Han、Chengjian Zhu、Jin Xie

  DOI：10.1002/cjoc.202200202

  日期：2022.7

  construction of a rich chemical space of arylethylamine motif. In this report, a practical protocol for the synthesis of arylethylamine functionality common in pharmaceutical chemicals has been developed. It proceeds by Mn-catalyzed anti-Markovnikov hydroarylation of electron-rich enamides under mild conditions without the use of ligands. In spite of mismatched electronic effects during the manganese-mediated

  芳基乙胺骨架是许多重要的生物有机化合物中的普遍基序。一线药物发现的一项艰巨任务是在构建丰富的芳基乙胺基序化学空间的基础上，寻找结构上新的候选药物而不是阿片类药物。在本报告中，开发了一种用于合成医药化学品中常见的芳基乙胺功能的实用方案。它在温和条件下通过 Mn 催化的反马尔科夫尼科夫加氢芳基化富电子烯酰胺进行，无需使用配体。尽管在锰介导的迁移插入过程中存在不匹配的电子效应，但末端和内部烯酰胺都可以在 15 分钟内与各种芳基硼酸进行区域选择性氢化。还，β-烯基化胺的收率令人满意。该反应的合成稳健性和实用性揭示了其操作简单、反应时间短、克级可行性以及在复杂分子后期修饰中的价值。
• Dual Nickel/Photoredox-Catalyzed Asymmetric Carbosulfonylation of Alkenes
  作者：Xiaoyong Du、Iván Cheng-Sánchez、Cristina Nevado

  DOI：10.1021/jacs.3c00744

  日期：2023.6.14

  its synthetic potential has been demonstrated by successful applications toward pharmacologically relevant molecules. A broad array of control experiments supports the involvement of a secondary alkyl radical intermediate generated through radical addition of a sulfonyl radical to the double bond. Moreover, stoichiometric and cross-over experiments further suggest an underlying Ni(0)/Ni(I)/Ni(III) pathway

  这里提出了烯烃的不对称三组分碳磺酰化。该反应涉及在 π 系统上同时形成 C-C 和 C-S 键，使用双镍/光氧化还原催化系统以高产率和优异的水平生产 β-芳基和 β-烯基砜立体声控制（高达 99:1 er）。该方案表现出广泛的底物范围和出色的官能团耐受性，其合成潜力已通过药理学相关分子的成功应用得到证明。一系列广泛的对照实验支持通过磺酰基自由基与双键的自由基加成产生的仲烷基自由基中间体的参与。而且，
• Visible-Light-Induced Alkoxypyridylation of Alkenes Using N-Alkoxypyridinium Salts as Bifunctional Reagents
  作者：Jie Liu、Hao-Wen Jiang、Xiu-Qin Hu、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01186

  日期：——

  hydrocarbons. In recent years, N-alkoxypyridinium salts have emerged as convenient radical precursors, enabling the generation of the corresponding alkoxy radicals and pyridine through single-electron transfer. Herein, we present the first report on visible-light-mediated intermolecular alkoxypyridylation of alkenes employing N-alkoxylpyridinium salts as bifunctional reagents with an exceptionally low catalyst

  考虑到药物化合物中普遍存在吡啶部分，开发实用且简单的方法来获取杂环芳烃具有巨大的价值。近年来，N-烷氧基吡啶鎓盐已成为方便的自由基前体，能够通过单电子转移产生相应的烷氧基自由基和吡啶。在此，我们首次报告了可见光介导的烯烃分子间烷氧基吡啶化反应，采用 N-烷氧基吡啶鎓盐作为双功能试剂，催化剂负载量极低（0.5 mol%）。