(-)-(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoic acid | 76549-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 英文名称: (-)-(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoic acid
• 英文别名: (2S,3S)-3-Hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoic acid
• CAS: 76549-02-5
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: JWISPMMVFLKFMW-CBAPKCEASA-N

物化性质

• 熔点：
  85-87 °C
• 沸点：
  331.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.213±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoic acid 在 二苯基膦叠氮化物 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以84%的产率得到(4S,5R)-(-)-4-甲基-5-苯基-2-恶唑啉酮
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的Aldol / Curtius反应的立体选择性合成恶唑烷-2--2-：（-）-Cytoxazone的简明全合成

  摘要：

  在本文中，我们报告了一种有效的合成4,5-二取代的恶唑烷-2-酮骨架的方法。所开发的方法基于不对称羟醛和改进的Curtius方案的组合，该方案使用有效的分子内环闭合来快速进入一系列恶唑烷-2-酮结构单元。该策略还允许（-）-cytoxazone的直接和简洁的不对称总合成。由三个步骤组成，这是迄今为止报道的最短的合成方法之一。最终，这个方便的平台将为药物发现的早期阶段提供有希望的方法。

  DOI：

  10.3390/molecules26030597
• 作为产物：
  描述：

  (1'S,4S,4'R)-3-[(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoyl]-2',2'-dimethylspiro[1,3-oxazolidine-4,3'-bicyclo[2.2.1]heptane]-2-one 在 lithium hydroxide 作用下， 生成 (-)-(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Banks, Malcolm R.; Cadogan, J. I. G.; Gosney, Ian, Heterocycles, 1994, vol. 37, # 1, p. 199 - 206

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Intramolecular Chiral Relay at Stereogenic Nitrogen. Synthesis and Application of a New Chiral Auxiliary Derived from (1<i>R</i>,2<i>S</i>)-Norephedrine and Acetone
  作者：Shawn R. Hitchcock、David M. Casper、Jeremy F. Vaughn、Jennifer M. Finefield、Gregory M. Ferrence、Joel M. Esken

  DOI：10.1021/jo035325n

  日期：2004.2.1

  aldol addition reaction by treatment with titanium tetrachloride, triethylamine, and a variety of aldehydes at 0 °C. The aldol adducts 10a−i and 11a,b were found to have diastereoselectivities ranging from 8:1 to >99:1 favoring the formation of the non-Evans syn configuration. The absolute stereochemistry of the adduct 10a was determined by acid hydrolysis. This process afforded the N4-isopropyloxadiazinone

  （1 - [R，2小号） -降麻黄碱已经以一种新颖的3,4,5,6-四氢-2的合成已经采用ħ -1,3,4-恶二嗪-2-酮通过还原性烷基化，用丙酮，Ñ -亚硝化，还原和环化。用丙二酰氯或3-硫代苯丙酰氯处理恶二嗪酮，分别得到相应的N 3-酰化的恶二嗪酮9a和9b。N 3-硫代苯丙酰基羰基恶二嗪酮9b的X射线晶体分析表明，C 2-尿烷羰基和N 3-羰基以反平面构象排列。通过在0℃下用四氯化钛，三乙胺和各种醛处理，将恶二嗪酮应用于钛介导的不对称羟醛加成反应中。发现醛醇加合物10a - i和11a，b具有8∶1至＞ 99∶1的非对映选择性，有利于形成非伊文斯同构型。通过酸水解确定加合物10a的绝对立体化学。该过程提供了N 4-异丙基恶二嗪酮8和（2 S，3 S对映体过量≥95％的）-3-羟基-2-甲基-3-苯基丙酸14
• Enantio- and diastereoselective hetero-Diels–Alder reactions between 4-methyl-substituted Rawal’s diene and aldehydes catalyzed by chiral dirhodium(II) carboxamidates: catalytic asymmetric synthesis of (−)-cis-aerangis lactone
  作者：Yudai Watanabe、Naoyuki Shimada、Masahiro Anada、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.10.016

  日期：2014.1

  The first catalytic asymmetric hetero-Diels–Alder (HDA) reaction between 3-tert-butyldimethylsilyloxy-1-dimethylamino-1,3-pentadiene (4-methyl-substituted Rawal’s diene) and aldehydes is described. With 3 mol % of dirhodium(II) tetrakis[N-benzene-fused-phthaloyl-(S)-piperidinonate], Rh2((S)-BPTPI)4, the cycloaddition reaction proceeded exclusively in an endo fashion and gave, after a novel sequential

  描述了3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1-二甲基氨基-1,3-戊二烯（4-甲基取代的拉瓦尔二烯）和醛之间的第一个催化不对称杂狄尔斯-阿尔德（HDA）反应。用3mol％的四[ N-苯-稠合邻苯二甲酰基-（S）-哌啶子酸酯]的铑（II），Rh 2（（S）-BPTPI）4，环加成反应仅以内消旋方式进行，然后得到乙炔二甲酸二甲酯和乙酰氯的新的序贯治疗，相应的2,3-顺式-双取代的二氢吡喃酮，具有高达98％的ee和完美的非对映选择性。（-）-顺式-aerangis内酯的不对称合成证明了该催化方案的实用性。
• Siloxy Esters as Traceless Activators of Carboxylic Acids: Boron‐Catalyzed Chemoselective Asymmetric Aldol Reaction**
  作者：Taiki Fujita、Mina Yamane、W. M. C. Sameera、Harunobu Mitsunuma、Motomu Kanai

  DOI：10.1002/anie.202109788

  日期：2021.11.8

  We developed a chiral boron-catalyzed, carboxylic acid-selective asymmetric aldol reaction applicable to multifunctional substrates at late stages for the first time. Computational studies rationalized the reaction mechanism and stereoselectivity through Si/B enediolates acting as the active species.

  我们首次开发了一种手性硼催化的、羧酸选择性不对称羟醛反应，该反应适用于后期阶段的多功能底物。计算研究通过作为活性物质的 Si/B 烯二醇使反应机制和立体选择性合理化。
• Asymmetric solution-phase mixture aldol reaction using oligomeric ethylene glycol tagged chiral oxazolidinones
  作者：Serhan Turkyilmaz、Craig S. Wilcox

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.026

  日期：2017.5

  oxazolidinones and their use in asymmetric solution-phase mixture aldol reactions. Through the use of such oxazolidinones based on tyrosine four different individually tagged aldol adducts were obtained as a mixture, chromatographically demixed, detagged, and it was shown that these processes gave the desired aldol products in good yield and enantioselectivity.

  分选标签是一种寡聚结构，可用作保护基或手性助剂，可在一个罐中进行多个标签化合物的溶液相混合合成，并在合成序列结束时实现简便，可预测的色谱分离。全氟化烃和低聚乙二醇（OEG）衍生物是分类标签的已知类别。本文中，我们描述了OEG酰化手性恶唑烷酮的制备及其在不对称溶液相混合物醇醛缩合反应中的应用。通过使用这种基于酪氨酸的恶唑烷酮，以混合物的形式获得了四个不同的单独标记的羟醛加合物，进行了色谱分离，脱标签，并且表明这些方法以良好的收率和对映选择性提供了所需的羟醛产物。
• Bifunctional chiral auxiliaries 7: Aldol reactions of enolates derived from 1,3-diacyl-imidazolidine-2-thiones and 1,3-diacylimidazolidin-2-ones
  作者：Stephen G. Davies、Alison J. Edwards、Gary B. Evans、Andrew A. Mortlock

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89691-5

  日期：——

  Dibutylboron enolates of 1,3-diacylimidazolidine-2-thiones and 1,3-diacylimidazolidin-2-ones undergo highly syn-stereoselective aldol reactions with aldehydes to allow elaboration of both acyl sidechains. The reaction is proposed to occur via sequential enolisation rather than via a bisenolate and the stereochemistry of the product was elucidated by both X-ray crystallography and reductive cleavage

  烯醇化物二丁基1,3- diacylimidazolidine -2-硫酮和1,3- diacylimidazolidin -2-酮离岗高度顺式与醛-stereoselective羟醛缩合反应，从而允许其酰基侧链的阐述。建议该反应通过顺序烯醇化而不是通过二烯酸酯来进行，并且该产物的立体化学通过X射线晶体学和同手性羟醛产物的还原裂解来阐明，以给出（1 R，2 S）-1-苯基- 2-甲基丙烷-1,3-二醇。相比之下，三氟甲磺酸锡（II）介导的醛醇缩合反应仅导致两个酰基侧链之一发生反应，并展现出相反的对面立体选择性。