trimethyl-(1-pyridinylvinyloxy)-silane | 87221-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: trimethyl-(1-pyridinylvinyloxy)-silane
• 英文别名: enol silyl ether of 2-acetyl pyridine；1-(2-pyridyl)-1-trimethylsilyloxyethylene；2-{1-[(Trimethylsilyl)oxy]ethenyl}pyridine；trimethyl(1-pyridin-2-ylethenoxy)silane
• CAS: 87221-66-7
• 化学式: C₁₀H₁₅NOSi
• 分子量: 193.321
• InChiKey: DUZISRJGZUUGJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl-(1-pyridinylvinyloxy)-silane 在 亚碘酰苯 、 三氟化硼乙醚 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以45%的产率得到2-(α-hydroxyacetyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  Hypervalent Iodine Oxidation of Enol Silyl Ethers using Boron Trifluoride Etherate. A Direct Route to Aryl Hydroxymethyl Ketones

  摘要：

  使用碘代苯/三氟化硼乙醚/水体系，将乙酰苯和乙酰吡啶的烯丙基硅醚分别氧化为羟甲基芳基酮（β-羟基苯乙酮）和羟基乙酰吡啶。

  DOI：

  10.1055/s-1985-31394
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基吡啶 、 三甲基氯硅烷 在 sodium iodide 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 trimethyl-(1-pyridinylvinyloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的钯催化开环β-H的消除和环丁酮肟酯的添加

  摘要：

  钯催化剂在可见光照射下通过单电子转移活化环丁酮肟酯，以诱导自由基开环，从而生成杂合氰基烷基Pd（I）自由基物种。杂合氰基烷基Pd（I）自由基物种可以经过β-H消除反应以释放出（E）-4-芳基丁-3-烯腈，也可以与甲硅烷基烯醇醚和烯酰胺进行自由基加成反应生成δ-氰基酮。由两个膦配体组成的双配体系统对于高反应性至关重要。

  DOI：

  10.1039/c9cc08077e

文献信息

• Enantioselective N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Synthesis of Functionalized Indenes
  作者：Changhe Zhang、David W. Lupton

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01981

  日期：2017.9.1

  An enantioselective NHC (N-heterocyclic carbene) catalyzed synthesis of indenes from bifunctional α,β-unsaturated acyl fluorides and TMS enol ethers has been discovered. The reaction has broad generality (31 examples) and proceeds with high levels of enantioselectivity (most >92:8 er). Mechanistically the reaction likely occurs via a Michael/β-lactonization/decarboxylation sequence. Derivatization

  已发现对映选择性NHC（N-杂环卡宾）催化双官能α，β-不饱和酰基氟和TMS烯醇醚的合成。该反应具有广泛的通用性（31个实例），并且以高水平的对映选择性（大多数> 92：8 er）进行。从机理上讲，该反应可能通过迈克尔/β-内酯化/脱羧序列发生。讨论了衍生化研究及其局限性。
• Synthesis of 3-Fluoropyridines via Photoredox-Mediated Coupling of α,α-Difluoro-β-iodoketones with Silyl Enol Ethers
  作者：Sofya I. Scherbinina、Oleg V. Fedorov、Vitalij V. Levin、Vladimir A. Kokorekin、Marina I. Struchkova、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02467

  日期：2017.12.15

  A method for the synthesis of diversely substituted 3-fluoropyridines from two ketone components is described. The reaction involves photoredox coupling of α,α-difluoro-β-iodoketones with silyl enol ethers catalyzed by fac-Ir(ppy)3 under blue LED irradiation with subsequent one-pot condensation with ammonium acetate. Based on cyclic voltammetry studies, it was determined that α,α-difluoro-β-iodoketones

  描述了一种由两种酮组分合成不同取代的3-氟吡啶的方法。该反应涉及在蓝色LED照射下，fac -Ir（ppy）3催化α，α-二氟-β-碘酮与甲硅烷基烯醇醚的光氧化还原偶联，随后与乙酸铵进行一锅缩合。根据循环伏安法研究，确定与2,2,2-三氟-1-碘乙烷相比，α，α-二氟-β-碘酮的还原明显容易，这可能归因于羰基的影响。
• A Solvent-Free Reaction for Silyl Enol Ethers Synthesis
  作者：Daniela Lanari、Chiara Morozzi、Ornelio Rosati、Massimo Curini

  DOI：10.1055/s-0036-1590876

  日期：2018.1

  Silyl enol ethers are extremely useful nucleophilic intermediates for chemical transformations because they are synthetically versatile substrates for a wide range of C–C bond-forming reactions. Here, we present a new, mild, and solvent-free procedure for the synthesis of silyl enol ethers that employs a catalytic amount of solid-supported base and an equimolar amount of N,O-(bistrimethylsilyl)acetamide

  甲硅烷基烯醇醚是非常有用的化学转化亲核中间体，因为它们是合成通用底物，可用于各种 C-C 键形成反应。在这里，我们提出了一种新的、温和的、无溶剂的合成甲硅烷基烯醇醚的方法，该方法使用催化量的固体负载碱和等摩尔量的 N,O-（双三甲基甲硅烷基）乙酰胺作为甲硅烷基化剂。
• Direct synthesis of 2-arylazulenes by [8+2] cycloaddition of 2<i>H</i>-cyclohepta[<i>b</i>]furan-2-ones with silyl enol ethers
  作者：Taku Shoji、Shuhei Sugiyama、Yoshiaki Kobayashi、Akari Yamazaki、Yukino Ariga、Ryuzi Katoh、Hiroki Wakui、Masafumi Yasunami、Shunji Ito

  DOI：10.1039/c9cc09376a

  日期：——

  We developed a procedure for the direct synthesis of 2-arylazulenes, which were obtained in moderate to excellent yields, by [8+2] cycloaddition of 2H-cyclohepta[b]furan-2-ones with aryl-substituted silyl enol ethers. The structures of some 2-arylazulenes were clarified by single-crystal X-ray analysis. The 2-phenylazulene derivatives obtained by this study showed noticeable fluorescence in acidic

  我们开发了一种直接合成2-芳基azulenes的程序，该方法可以通过2H-环庚[b]呋喃-2-酮与芳基取代的甲硅烷基烯醇醚的[8 + 2]环加成反应而以中等至极好的收率获得。通过单晶X射线分析澄清了一些2-芳基az嗪的结构。通过该研究获得的2-苯基氮杂烯衍生物在酸性介质中显示出明显的荧光。
• α-Thiocyanation of Carbonyl and β-Dicarbonyl Compounds Using (Dichloroiodo)benzene−Lead(II) Thiocyanate
  作者：Om Prakash、Harpreet Kaur、Hitesh Batra、Neena Rani、Shiv P. Singh、Robert M. Moriarty

  DOI：10.1021/jo001504i

  日期：2001.3.1

  combination reagent (dichloroiodo)benzene and lead(II) thiocyanate in dichloromethane effects oxidation of various enol silyl ethers, ketene silyl acetals, and beta-dicarbonyl compounds, thereby providing an efficient and convenient method for alpha-thiocyanation of carbonyl and beta-dicarbonyl compounds.

  二氯甲烷中的（二氯碘代）苯和硫氰酸铅（II）的组合试剂可实现各种烯醇甲硅烷基醚，乙烯酮甲硅烷基乙缩醛和β-二羰基化合物的氧化，从而为羰基和β-二羰基的α-硫氰化提供了一种有效而便捷的方法化合物。