(2,2-difluoro-1-phenylcyclopropoxy)trimethylsilane | 126587-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,2-difluoro-1-phenylcyclopropoxy)trimethylsilane
• 英文别名: 1,1-Difluoro-2-(trimethylsiloxy)-2-phenylcyclopropane；(2,2-difluoro-1-phenylcyclopropyl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 126587-15-3
• 化学式: C₁₂H₁₆F₂OSi
• 分子量: 242.341
• InChiKey: KOOSVMODMNNQQP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.0±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2-difluoro-1-phenylcyclopropoxy)trimethylsilane 在 水 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 以60 mg的产率得到2,2-二氟-1-苯基-1-丙酮
  参考文献：
  名称：

  酮的二氟同化

  摘要：

  描述了一种使CF 2片段与酮同源的方法。该反应包括甲硅烷基化，甲硅烷基烯醇醚的室温二氟环丙烷化和在酸性条件下环丙烷的选择性开环。整个三步顺序可在一锅模式下方便地执行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00097
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 (2,2-difluoro-1-phenylcyclopropoxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  酮的二氟同化

  摘要：

  描述了一种使CF 2片段与酮同源的方法。该反应包括甲硅烷基化，甲硅烷基烯醇醚的室温二氟环丙烷化和在酸性条件下环丙烷的选择性开环。整个三步顺序可在一锅模式下方便地执行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00097

文献信息

• METHOD FOR PRODUCING DIFLUOROCYCLOPROPANE COMPOUND
  申请人：Amii Hideki

  公开号：US20120277458A1

  公开（公告）日：2012-11-01

  Provided is a method for producing a difluorocyclopropane compound under milder reaction conditions and with high selectivity and high yield. The method for producing a difluorocyclopropane compound of the present invention is characterized by using sodium bromodifluoroacetate as a difluorocyclopropanation agent. With the disclosed method, a difluorocyclopropane compound can be produced under milder reaction conditions and with a higher conversion rate and a higher yield compared to conventional art. Further, by-products can be reduced significantly, thus allowing waste to be greatly reduced. Accordingly, the production method of the present invention is easy to implement industrially (can be employed on an industrial scale) and is thus extremely practical and useful.

  提供了一种在较温和的反应条件下、具有高选择性和高产率的制备二氟环丙烷化合物的方法。本发明的制备二氟环丙烷化合物的方法的特点是使用溴二氟乙酸钠作为二氟环丙烷化试剂。通过所披露的方法，与传统技术相比，可以在较温和的反应条件下生产二氟环丙烷化合物，并且具有更高的转化率和更高的产率。此外，副产物可以显著减少，从而大大减少废物。因此，本发明的生产方法易于在工业上实施（可在工业规模上应用），因此极其实用和有用。
• Halogenative Difluorohomologation of Ketones
  作者：Oleg V. Fedorov、Mikhail D. Kosobokov、Vitalij V. Levin、Marina I. Struchkova、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00904

  日期：2015.6.5

  involves silylation, difluorocarbene addition using Me3SiCF2Br activated by a bromide ion, and halogenation of intermediate cyclopropanes with N-bromo- or N-iodosuccinimide. The whole process is performed without isolation of intermediates. The resulting α,α-difluoro-β-halo-substituted ketones can be readily converted into fluorine containing pyrazole derivatives and oxetanes.

  描述了一种方法，对酮进行二氟同构并伴有CH键的卤化。该反应包括甲硅烷基化，使用被溴离子激活的Me 3 SiCF 2 Br加成二氟卡宾，以及用N-溴或N-碘代琥珀酰亚胺卤化中间环丙烷。整个过程无需分离中间体。所得的α，α-二氟-β-卤代酮可容易地转化为含氟的吡唑衍生物和氧杂环丁烷。
• Copper-Catalyzed Ring-Opening Defluorinative Alkylation of Siloxydifluorocyclopropanes: Synthesis of γ-Fluoro-δ-Ketoesters and γ,δ-Diketonitriles
  作者：Shifang Wang、Xiaowei Liu、Dongsheng Zhu、Mang Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01643

  日期：2020.10.2

  fluorinated synthons and homoenolate equivalents, synthetic application of difluorocyclopropanols is desired but remains challenging due to their thermodynamic instability. Herein, we use siloxydifluorocyclopropanes as difluorocyclopropanol precursors to carry out new Cu-catalyzed ring-opening defluorinative alkylation. With α-bromo carboxylic esters as coupling partners, the reaction affords γ-fluoro-δ-ketoesters

  考虑到氟化合成子和均烯酸酯等同物的重要性，期望合成应用二氟环丙醇，但是由于它们的热力学不稳定性而仍然具有挑战性。本文中，我们使用甲硅烷氧基二氟环丙烷作为二氟环丙醇的前体，以进行新的Cu催化的开环脱氟烷基化反应。以α-溴代羧酸酯为偶联伙伴，该反应通过Cu I / Cu II催化循环提供了γ-氟代-δ-酮酸酯。有趣的是，通过使用α-溴酰胺，在开环脱氟烷基化之后，进行了额外的分子内C–N氧化偶联，以提供内酰胺中间体，该内酰胺中间体进一步经历了脱氟，水解，开环和脱水级联反应通过Cu I / Cu II / Cu III催化途径，导致最终产物γ，δ-二酮腈。
• Sodium Bromodifluoroacetate: A Difluorocarbene Source for the Synthesis of gem-Difluorocyclopropanes
  作者：Hideki Amii、Kojun Oshiro、Yoshimichi Morimoto

  DOI：10.1055/s-0029-1218754

  日期：2010.6

  As a new difluorocarbene source, sodium bromodifluoroacetate (BrCF2CO2Na) was found to be effective for high-yielding­ synthesis of gem-difluorocyclopropanes and gem-difluorocyclopropenes under mild conditions. fluorine - carbenes - cycloaddition - cyclopropanes - cyclopropenes­

  发现溴二氟乙酸钠（BrCF 2 CO 2 Na）作为一种新的二氟卡宾来源，可在温和条件下有效地高产合成宝石-二氟环丙烷和宝石-二氟环丙烯。 氟-卡宾-环加成-环丙烷-环丙烯