dimethyl(phenyl)(2-phenylethenyl)silane | 128756-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl(phenyl)(2-phenylethenyl)silane
• 英文别名: Dimethyl-phenyl-(2-phenylethenyl)silane
• CAS: 128756-74-1
• 化学式: C₁₆H₁₈Si
• 分子量: 238.404
• InChiKey: FMRNMCKMLFWYSH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.6±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.85
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙醛酸乙酯 、 dimethyl(phenyl)(2-phenylethenyl)silane 在 silver hexafluoroantimonate 、 二氯[2，2’-二(二苯基磷)-1，1’-联萘]钯(II) 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到ethyl (2R)-2-hydroxy-4-phenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  手性双阳离子钯(II)配合物催化乙醛酸与乙烯基硅烷的高度对映选择性烯基化

  摘要：

  已经实现了手性双阳离子钯配合物催化乙醛酸与乙烯基硅烷和二烯基硅烷的乙烯基化和二烯化，以生产高光学活性的烯丙醇。该反应的优点是手性钯催化剂易于使用，并且乙烯基硅烷作为亲核试剂易于合成、储存、空气和湿气稳定。

  DOI：

  10.1021/ja906164p
• 作为产物：
  描述：

  甲基苯基二氯硅烷 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三环己基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 dimethyl(phenyl)(2-phenylethenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  镍催化氯硅烷与有机铝试剂的选择性交叉偶联

  摘要：

  开发了镍催化的氯硅烷与有机铝试剂的交叉偶联反应。发现富电子的Ni（0）/ PCy 3络合物是实现所需转化的有效催化剂。进行二氯硅烷1的反应，得到相应的单取代的产物2。对三氯硅烷4进行选择性双取代，以提供相应的一氯硅烷2。总体而言，使用本发明的催化体系可以从二氯和三氯硅烷选择性合成一系列烷基一氯硅烷2。

  DOI：

  10.1002/cctc.201900047

文献信息

• Diverse Fates of β-Silyl Radical under Manganese Catalysis: Hydrosilylation and Dehydrogenative Silylation of Alkenes
  作者：Xiaoxu Yang、Congyang Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201800367

  日期：2018.11

  Manganese‐catalyzed hydrosilylation of alkenes has been underdeveloped for a long time. Herein, we describe a general, chemo‐ and regio‐ selective hydrosilylation of alkenes by using the Mn(CO)5Br catalyst with ample substrate scopes. Meanwhile, dehydrogenative silylation of aryl olefins can be selectively achieved upon the catalysis of dinuclear Mn2(CO)10. Mechanistic experiments revealed diverse

  锰催化烯烃的氢化硅烷化很长一段时间都没有得到发展。本文中，我们通过使用具有足够底物范围的Mn（CO）5 Br催化剂描述了烯烃的一般，化学和区域选择性加氢硅烷化反应。同时，在双核Mn 2（CO）10的催化作用下，可以选择性地实现芳基烯烃的脱氢甲硅烷基化。机理实验表明，常见的中间β-甲硅烷基自由基的命运多种多样，即氢原子转移（HAT）用于氢化硅烷化和有机金属β-H消除用于烯烃的脱氢甲硅烷基化。
• Metathesis of silicon-containing olefins
  作者：Bogdan Marciniec、Cezary Pietraszuk

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80234-3

  日期：1993.4

  1-Tri(phenyl, methyl)silyl-1-alkenes of the general formula RCHCHSiMe3−n Phn (where n = 1-3, R = CmH2m+1, m = 5, 6, 8, 10, and 12; Ph) have been prepared by a novel method, viz. by a very effective cross-metathesis of vinyltri(phenyl, methyl)silanes with 1-alkenes and styrene catalyzed by ruthenium and rhodium complexes. A tenfold excess of 1-alkene in the reaction mixture gave stereospecific 1-tri(phenyl

  通式RCH = CHSiMe 3- n Ph n的1-Tri（苯基，甲基）甲硅烷基-1-烯烃（n = 1-3，R = C m H 2 m +1，m = 5，6，8 ，10和12; Ph）已通过一种新颖的方法制备。通过钌和铑配合物催化的乙烯基三（苯基，甲基）硅烷与1-烯烃和苯乙烯的非常有效的交叉复分解反应。反应混合物中过量十倍的1-烯烃以高达90％的高收率（进而转化为乙烯基硅烷）得到了立体定向的1-三（苯基，甲基）甲硅烷基-1-烯烃（主要为E-异构体）。产物通过光谱鉴定（IR，拉曼，1H，13 C NMR和GC-MS）方法。
• Cyclic (Alkyl)(amino)carbene Ligands Enable Cu‐Catalyzed Markovnikov Protoboration and Protosilylation of Terminal Alkynes: A Versatile Portal to Functionalized Alkenes**
  作者：Yang Gao、Sima Yazdani、Aaron Kendrick、Glen P. Junor、Taeho Kang、Douglas B. Grotjahn、Guy Bertrand、Rodolphe Jazzar、Keary M. Engle

  DOI：10.1002/anie.202106107

  日期：2021.9

  donating cyclic (alkyl)(amino)carbene (CAAC) ligands. Using this method, both alkyl- and aryl-substituted alkynes are coupled with a variety of boryl and silyl reagents with high α-selectivity. The reaction is scalable, and the products are versatile intermediates that can participate in various downstream transformations. Preliminary mechanistic experiments shed light on the role of CAAC ligands in this

  炔烃的区域选择性加氢官能化代表了获得硼酸烯基酯和硅烷结构单元的直接途径。在先前报道的催化系统中，高选择性是通过有限范围的底物和/或试剂实现的，缺乏通用解决方案。在这里，我们描述了一种选择性铜催化的末端炔烃的马尔科夫尼科夫加氢功能化，这是通过强烈提供环状 (烷基) (氨基) 卡宾 (CAAC) 配体来促进的。使用这种方法，烷基和芳基取代的炔烃都与各种具有高 α-选择性的硼基和甲硅烷基试剂偶联。该反应具有可扩展性，产物是多功能中间体，可以参与各种下游转化。初步的机械实验揭示了 CAAC 配体在这一过程中的作用。
• Rhenium-mediated dehydrogenative silylation and highly regioselective hydrosilylation of nitrile substituted olefins
  作者：Hailin Dong、Yanfeng Jiang、Heinz Berke

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.10.052

  日期：2014.1

  (I) complex [Re(CH3CN)3Br2(NO)] catalyzes the homogeneous hydrosilylation of a variety of substituted acrylonitriles, which were converted into the corresponding silyl-substituted alkanes with high regioselectivity of up to 94%. The products were analyzed by 1H NMR and GC–MS. A rhenium specific mechanism is proposed for the hydrosilylation of olefins.

  complex（I）络合物[Re（CH 3 CN）3 Br 2（NO）]催化多种取代的丙烯腈的均相氢化硅烷化反应，这些丙烯腈被转化为相应的甲硅烷基取代的烷烃，具有高达94％的区域选择性。产物通过1 H NMR和GC-MS分析。提出了specific特异的机理用于烯烃的氢化硅烷化。
• Dehydrogenative Borylation and Silylation of Styrenes Catalyzed by Copper-Carbenes
  作者：Thomas J. Mazzacano、Neal P. Mankad

  DOI：10.1021/acscatal.6b02594

  日期：2017.1.6

  Readily available copper precatalysts, (NHC)CuOtBu (NHC = N-heterocyclic carbene), catalyze dehydrogenative borylation and silylation of styrenes with moderate to high yields, using ketone additives as sacrificial oxidants. This method provides access to trisubstituted vinylboronates and vinylsilanes without requiring noble metal catalysis.

  现成的铜预催化剂（NHC）CuOtBu（NHC = N-杂环卡宾）使用酮类添加剂作为牺牲性氧化剂以中等到高产率催化苯乙烯的脱氢硼化和甲硅烷基化。该方法无需贵金属催化即可获得三取代的乙烯基硼酸酯和乙烯基硅烷。