2-(4-chlorophenyl)-3-methylbut-2-enoic acid | 33131-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbut-2-enoic acid
• 英文别名: 2-(4-chlorophenyl)-3-methylcrotonic acid；2-(p-chlorophenyl)-3-methylcrotonic acid；2-(4-chlorophenyl)-3-methyl-2-butenic acid
• CAS: 33131-40-7
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₂
• 分子量: 210.66
• InChiKey: AHKTUUFIZOEBLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.8±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.216±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-chlorophenyl)-3-methylbut-2-enoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 (Sa,S)-[(C₈H₁₂)Ir(P(3,5-(tert-butyl)2C₆H₃)2C₈H₇CC₈H₇C₃NOH₃(benzyl))][tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate] 、 氢气 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 60.0 ℃ 、607.99 kPa 条件下， 反应 25.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  四取代烯烃对铱催化的α，β-不饱和羧酸的铱催化对映选择性加氢

  摘要：

  已经开发出由手性螺铱配合物催化的具有四取代烯烃的α，β-不饱和羧酸的高效不对称加氢，用于制备具有优异对映选择性（至多99％ee）的手性α-取代的羧酸。

  DOI：

  10.1021/ol401593a
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲酰甲酸乙酯 在 盐酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbut-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  3,3-二取代2-芳基丙烯酸的合成

  摘要：

  描述了几种 3,3-二取代的 2-芳基丙烯酸的合成。芳基乙醛酸酯和异亚丙基三苯基正膦之间的 Wittig 反应提供了一条有效的途径来制备 2-芳基-3-甲基巴豆酸酯。这些酯用 N-溴代琥珀酰亚胺溴化得到 3-溴甲基-2-芳基巴豆酸酯和-2-芳基异巴豆酸酯的混合物。3-溴甲基巴豆酸酯在加热时环化成内酯。还制备了2-芳基-3-叠氮甲基异巴豆酸和3-氨基甲基-2-苯基异巴豆酸。已从α-甲基-和α-乙基肉桂酸酯开始，开发了一种立体定向路线，用于制备 3-叠氮甲基-2-苯基异巴豆酸和顺式-3-叠氮甲基-2-苯基-2-戊烯酸。La synth8se de plusieurs acides aryl-2 acryliques dissubstituks en position-3,3 est dkcrite。La 反应 de Wittig effectuk entre desesters arylglyoxyliques

  DOI：

  10.1139/v71-347

文献信息

• Process for making .alpha.,.beta.-unsaturated carboxylic acids
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US05910606A1

  公开（公告）日：1999-06-08

  .alpha., .beta.-Unsaturated acids of the formula ##STR1## wherein R.sup.1 signifies C.sub.1 -C.sub.5 -alkyl and Ar signifies an aryl group which is optionally substituted by one or more substituents selected from the group consisting of halogen, phenyl, C.sub.1 -C.sub.5 -alkyl, C.sub.1 -C.sub.5 -alkoxy, perfluorinated C.sub.1 -C.sub.5 -alkyl or perfluorinated C.sub.1 -C.sub.5 -alkoxy can be obtained from new or known compounds of the formula ##STR2## Compounds I can be converted by asymmetric hydrogenation into corresponding optically active saturated acids.

  α，β-不饱和酸的化学式为##STR1##其中R.sup.1表示C.sub.1-C.sub.5-烷基，Ar表示芳基，可以选择性地被来自卤素、苯基、C.sub.1-C.sub.5-烷基、C.sub.1-C.sub.5-烷氧基、全氟C.sub.1-C.sub.5-烷基或全氟C.sub.1-C.sub.5-烷氧基的一个或多个取代基所取代。可以从新的或已知的化合物的化学式##STR2##中获得化合物I。化合物I可以通过不对称氢化转化为相应的光学活性饱和酸。
• Enantioselective Hydrogenation of Tetrasubstituted α,β‐Unsaturated Carboxylic Acids Enabled by Cobalt(II) Catalysis: Scope and Mechanistic Insights
  作者：Xiaoyong Du、Ye Xiao、Yuhong Yang、Ya‐Nan Duan、Fangfang Li、Qi Hu、Lung Wa Chung、Gen‐Qiang Chen、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.202016705

  日期：2021.5.10

  established, asymmetric hydrogenation of challenging tetrasubstituted α,β‐unsaturated carboxylic acids is rarely reported. We demonstrate enantioselective hydrogenation of cyclic and acyclic tetrasubstituted α,β‐unsaturated carboxylic acids via cobalt(II) catalysis. This protocol showed broad substrate scope and gave chiral carboxylic acids in good yields with excellent enantiocontrol (up to 98 % yield and

  手性羧酸是重要的化合物，因为它们在药物，天然产物和农用化学品中普遍存在。α，β-不饱和羧酸的不对称氢化被广泛认为是提供此类化合物的最有效的合成方法之一。尽管已经很好地确定了二，三取代不饱和酸与贵金属的相关不对称氢化反应，但极少报道具有挑战性的四取代α，β-不饱和羧酸的不对称氢化反应。我们证明了通过钴（II）催化的环状和无环四取代α，β-不饱和羧酸的对映选择性氢化。该方案显示了广泛的底物范围，并以良好的对映体控制获得了高收率的手性羧酸（最高收率98％，ee高达99％））。结合实验和计算机理的研究支持了涉及迁移插入和σ键复分解过程的Co II催化循环。DFT计算表明对映选择性可能源自配体的苯基与底物之间的空间效应。
• Practical synthesis of (S)-2-(4-fluorophenyl)-3-methylbutanoic acid, key building block for the calcium antagonist Mibefradil
  作者：Yvo Crameri、Joseph Foricher、Michelangelo Scalone、Rudolf Schmid

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00498-9

  日期：1997.11

  route was developed for the synthesis of (S)2-(4-fluorophenyl)-3-methylbutanoic acid (S)-2 with an overall yield of 80% starting from 4-fluorophenylacetic acid. Asymmetric hydrogenation of the easily accessible unsaturated acid 3 in the presence of ruthenium(II) carboxylato complexes containing chiral atropisomeric diphosphines afforded (S)-2 in up to 94% ee. The ee of (S)-2 was upgraded to 98% by crystallization

  开发了一种短的，技术上可行的路线来合成（S）2-（4-氟苯基）-3-甲基丁酸（S）-2 ，从4-氟苯基乙酸开始，总产率为80％。在含有手性阻转异构体二膦的钌（II）羧基络合物存在下，易获得的不饱和酸3的不对称氢化提供了高达94％ee的（S）-2 。通过结晶其钠盐，将（S）-2的ee提高至98％。相同的方案也适用于（S）-2-（4-氯苯基）-3-甲基丁酸的合成。
• Process for preparing optically active arylacetic acid derivatives
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：EP0275354B1

  公开（公告）日：1991-10-16
• Asymmetric hydrogenation of trisubstituted acrylic acids catalyzed by a chiral (aminoalkyl)ferrocenylphosphine-rhodium complex
  作者：Tamio Hayashi、Norio Kawamura、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1021/ja00259a043

  日期：1987.12