di(p-tolyl)phosphinic chloride | 4129-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di(p-tolyl)phosphinic chloride
• 英文别名: di-p-tolylphosphinyl chloride；Di-4-methylphenyl-phosphinsaeurechlorid；Di-p-tolylphosphinylchloride；1-[chloro-(4-methylphenyl)phosphoryl]-4-methylbenzene
• CAS: 4129-40-2
• 化学式: C₁₄H₁₄ClOP
• 分子量: 264.691
• InChiKey: HYUIXKLESVGMBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2903999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(p-tolyl)phosphinic chloride 在 三氯硅烷 、 碘 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 三乙胺 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (±)-2,2 '-二(二-对甲苯基膦)-1,1 '-联萘
  参考文献：
  名称：

  Practical synthesis of (R)- or (S)-2,2'-bis(diarylphosphino)-1,1'-binaphthyls (BINAPs)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00355a012
• 作为产物：
  描述：

  bis(4-methylphenyl)phosphinic acid 在 氯化亚砜 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 di(p-tolyl)phosphinic chloride
  参考文献：
  名称：

  通过电化学启用的钴催化的对映选择性 C-H 环化合成 P-立体异构环次膦酰胺

  摘要：

  开发用于合成 P-手性膦衍生物的电化学工艺方法提出了相当大的挑战。在这里，我们提出了一种电力驱动的钴催化的芳基次膦酰胺和炔烃的对映选择性 C-H 环化反应，它提供了快速获得 P-手性环状氧化磷的良好产率和出色的对映选择性（48-99% 产率，94->99%） ee）。与之前使用氧化剂的工作相比，该反应与水性溶剂相容，并且在更短的反应时间内有效地进行。该工艺结合使用现成的手性水杨基恶唑啉和四水乙酸钴作为廉价催化剂。值得注意的是，动力学拆分过程也是通过s实现的因子高达 347.8。钴电催化的实验、动力学和计算研究提供了对催化剂工作模式的见解。

  DOI：

  10.1039/d3gc00455d

文献信息

• Direct, oxidative halogenation of diaryl- or dialkylphosphine oxides with (dihaloiodo)arenes
  作者：Jasmin Eljo、Graham K. Murphy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.06.044

  日期：2018.8

  The oxidative halogenation of diaryl- or dialkylphosphine oxides with the hypervalent iodine reagents (difluoroiodo)toluene (p-TolIF2, 1) and (dichloroiodo)benzene (PhICl2, 2) is reported. Phosphoric fluorides could be recovered in 32–75% yield, or they could be trapped with EtOH to give the corresponding phosphinate in typically good yield. Phosphoric chlorides were not readily isolable, and were

  与高价碘试剂（difluoroiodo）甲苯（二芳基二烷基膦或氧化物的氧化卤化p -TolIF 2，1）和（dichloroiodo）苯（PhICl 2，2被报告）。磷的氟化物可以32-75％的产率回收，或者可以将其用EtOH捕集，以通常良好的产率得到相应的次膦酸酯。磷氯化物不易分离，并被乙醇和胺亲核试剂截留，以最高90％的收率得到二芳基或二烷基膦酸膦和次膦酰胺。
• Copper mediated C(sp²)–H amination and hydroxylation of phosphinamides
  作者：Shang-Zheng Sun、Ming Shang、Hui Xu、Tai-Jin Cheng、Ming-Hong Li、Hui-Xiong Dai

  DOI：10.1039/c9cc08879b

  日期：——

  Copper mediated C(sp2)-H amination and hydroxylation of arylphosphinic acid are accomplished by adopting phosphinamide as the directing group. This method is distinguished by its wide substrate scope and excellent functional group tolerance, thus allowing for the rapid preparation of organophosphorus compounds in organic synthesis.

  通过采用次膦酰胺作为指导基团，实现了铜介导的C（sp2）-H氨基化和芳基次膦酸的羟化反应。该方法的特点是具有广泛的底物范围和出色的官能团耐受性，因此可以在有机合成中快速制备有机磷化合物。
• Allenes in Asymmetric Catalysis: Asymmetric Ring Opening of <i>meso</i>-Epoxides Catalyzed by Allene-Containing Phosphine Oxides
  作者：Xiaotao Pu、Xiangbing Qi、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/ja9041127

  日期：2009.8.5

  Unsymmetrically substituted allenes (1,2-dienes) are inherently chiral and can be prepared in optically pure form. Nonetheless, to date the allene framework has not been incorporated into ligands for asymmetric catalysis. Since allenes project functionality differently than either tetrahedral carbon or chiral biaryls, they may create complementary chiral environments. This study demonstrates that optically

  不对称取代的丙二烯（1,2-二烯）本质上是手性的，可以以光学纯的形式制备。尽管如此，迄今为止，丙二烯框架尚未被整合到用于不对称催化的配体中。由于丙二烯的功能与四面体碳或手性联芳基不同，因此它们可能会产生互补的手性环境。这项研究表明，光学活性的、C(2)-对称丙二烯的双膦氧化物可以催化SiCl(4)加成到内消旋环氧化物上，并具有高对映选择性。环氧化物的打开可能涉及路易斯酸性、阳离子（双膦氧化物）SiCl(3) 络合物的生成。观察到高不对称诱导的事实表明丙二烯可能代表了开发不对称合成配体和催化剂的新平台。
• Microwave‐Assisted Ruthenium‐ and Rhodium‐Catalyzed Couplings of <i>α</i> ‐Amino Acid Ester‐Derived Phosphinamides with Alkynes
  作者：Xue‐Hong Li、Jun‐Fang Gong、Mao‐Ping Song

  DOI：10.1002/asia.202101158

  日期：2022.1.17

  Microwave-assisted Ru- and Rh-catalyzed couplings of α-amino ester derived phosphinamides with internal alkynes have been developed for the synthesis of new functionalized organophosphorus compounds including ortho-alkenylated phosphinamides and phosphaisoquinolin-1-ones via C−H functionalization. The α-amino ester moieties are indispensable parts of the catalysis products and the ester groups can

  微波辅助 Ru 和 Rh 催化的α-氨基酯衍生膦酰胺与内部炔烃的偶联已被开发用于通过 C-H 官能化合成新的官能化有机磷化合物，包括邻-烯基化膦酰胺和 phosphaisoquinolin-1-ones。α-氨基酯部分是催化产物不可缺少的部分，酯基可以很容易地用于进一步的转化。
• Copper‐Catalyzed Oxidative C(<i>sp</i>³)−H/N−H Cross‐Coupling of Hydrocarbons with P(O)−NH Compounds: the Accelerating Effect Induced by Carboxylic Acid Coproduct
  作者：Jian Lei、Yincai Yang、Lingteng Peng、Lesong Wu、Ping Peng、Renhua Qiu、Yi Chen、Chak‐Tong Au、Shuang‐Feng Yin

  DOI：10.1002/adsc.201801694

  日期：2019.4

  An chelation‐assisted oxidative C(sp3)−H/N−H cross coupling of hydrocarbons with P(O)−NH compounds using copper acetate as catalyst is described. The results of kinetic experiments, mechanistic studies and DFT calculations demonstrate the importance of acetic acid coproduct as an additive for promoting the formation of intermediate bis((diphenylphosphoryl)(quinolin‐8‐yl)amino)copper (6), and consequently

  描述了使用乙酸铜作为催化剂的烃与P（O）-NH化合物的螯合辅助氧化C（sp 3）-H / N-H交叉偶联。动力学实验，机理研究和DFT计算的结果表明，乙酸副产物作为促进中间双（（（二苯基磷酰基）（喹啉-8-基）氨基）铜（6）形成的添加剂的重要性，并因此加速了C（sp 3的构造）-N键。该反应可与多种烃类和P（O）-NH化合物有效地进行，并且已经反复证明了由乙酸副产物引起的速率加速。此外，小规模反应的效率可以在克级合成中以连续的方式得以保留。