1-nitro-1-heptene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 1-nitro-1-heptene
• 英文别名: 1-nitrohept-1-ene；Nitro-heptene
• 化学式: C₇H₁₃NO₂
• 分子量: 143.186
• InChiKey: HESSXKKDBFQKFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-nitro-1-heptene 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 为溶剂， 生成 1-硝基庚烷
  参考文献：
  名称：

  可见光促进的C ？C键裂解：离子和氨基自由基的光催化生成

  摘要：

  Photoscissors：在结构上可变和合成健壮亚胺离子和氨基的基团的物种可以通过C的可见光促进photoredox裂解同时生成在简单邻二胺前体C键非常温和的反应条件下进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201202880
• 作为产物：
  描述：

  1-硝基庚烷-2-醇 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 copper(l) chloride 作用下， 生成 1-nitro-1-heptene
  参考文献：
  名称：

  仲胺-硫脲催化剂促进的硝基烯烃的不对称加氢叠氮

  摘要：

  手性β-硝基叠氮化物是通过将叠氮化物不对称加成到硝基烯烃中而获得的，其对映体选择性高达ee的82％。由易获得的仲胺-硫脲催化剂促进的反应是在苯甲酸存在下与叠氮三甲基硅烷进行的。获得具有不同脂肪族β-取代基的产品，收率高，迄今为止报道的对映选择性最高。发现仲胺基的存在对于实现高度立体控制至关重要。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500403

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 1-Nitrobicyclo[3.1.0]hexanes and Fused Isoxazoline-<i>N</i>-oxides from Primary Nitro Compounds
  作者：Akio Kamimura、Ryota Takeuchi、Kosuke Ikeda、Takaaki Moriyama、Michinori Sumimoto

  DOI：10.1021/jo202489v

  日期：2012.3.2

  The one-step preparation of 1-nitrobicyclo[3.1.0]hexane and bicycloisoxazoline-N-oxide was readily achieved from conjugate adducts of nitro alkenes and allylmalonates by treatment with Ag2O and iodine under basic conditions. We observed that when a primary alkyl group was present at the β-position of the nitro group, bicyclo[3.1.0]hexane was preferentially formed, whereas if a secondary alkyl group

  1-硝基双环[3.1.0]己烷和双环异恶唑啉-N-氧化物的一步制备很容易通过在碱性条件下用Ag 2 O和碘处理硝基烯烃和丙二酸烯丙酯的共轭加合物来实现。我们观察到，当硝基的β位上存在伯烷基时，优先形成双环[3.1.0]己烷，而如果仲烷基占据该位置，则主要生成异恶唑啉-N-氧化物。在两个反应中，对于环戊烷单元的形成都观察到高的顺式选择性。分离出碘代甲基加合物，将其视为环化的中间体，并将其转化为异恶唑啉-N氧化物成功实现。异恶唑啉-N-氧化物与烯烃进行1,3-偶极环加成反应生成三环杂环化合物，可通过使用阮内镍（Raney-Ni）对N–O键进行还原性裂解，将其容易地以良好的产率转化为螺内酰胺。另一方面，异恶唑啉-N-氧化物的1，3-偶极环加成至末端炔烃立体选择性地产生三环氮丙啶。
• Enantioselective Addition of Alkynyl Ketones to Nitroolefins Assisted by Brønsted Base/H‐Bonding Catalysis
  作者：Teresa E. Campano、Igor Iriarte、Olatz Olaizola、Julen Etxabe、Antonia Mielgo、Iñaki Ganboa、José M. Odriozola、Jesús M. García、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201805542

  日期：2019.3.21

  sets of enolizable alkynyl ketones (including methyl ynones with α‐aryl, α‐alkenyl, and α‐alkoxy groups) were able to react smoothly with nitroolefins with the assistance of bifunctional Brønsted base/H‐bond catalysts to provide adducts with two consecutive tertiary stereocenters in a highly diastereo‐ and enantioselective fashion. Further transformation of the obtained adducts into optically active acyclic

  在双功能布朗斯台德碱/氢键催化剂的辅助下，各种可烯化的炔基酮（包括带有α-芳基，α-烯基和α-烷氧基的甲基炔酮）能够与硝基烯烃平稳反应，从而提供两个连续的加合物高度非对映和对映选择性的三级立体中心。还证明了所获得的加合物进一步转化为旋光性无环和多环分子，包括一些具有复杂碳骨架的分子。
• Zn-Catalyzed Enantio- and Diastereoselective Formal [4 + 2] Cycloaddition Involving Two Electron-Deficient Partners: Asymmetric Synthesis of Piperidines from 1-Azadienes and Nitro-Alkenes
  作者：John C. K. Chu、Derek M. Dalton、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.5b00033

  日期：2015.4.8

  We report a catalytic asymmetric synthesis of piperidines through [4 + 2] cycloaddition of 1-azadienes and nitro-alkenes. The reaction uses earth abundant Zn as catalyst and is highly diastereo- and regioselective. A novel BOPA ligand (F-BOPA) confers high reactivity and enantioselectivity in the process. The presence of ortho substitution on the arenes adjacent to the bis(oxazolines) was found to

  我们报告了通过 1-氮杂二烯和硝基烯烃的 [4 + 2] 环加成反应催化不对称合成哌啶。该反应使用地球上丰富的锌作为催化剂，并且具有高度的非对映选择性和区域选择性。一种新型 BOPA 配体 (F-BOPA) 在该过程中具有高反应性和对映选择性。发现与双（恶唑啉）相邻的芳烃上存在邻位取代特别有影响，因为限制了 1-氮杂二烯与路易斯酸的不希望的配位，从而允许反应在较低温度下进行。使用一系列配体进行的一系列次级动力学同位素效应研究暗示了转化的逐步机制，包括亚胺与硝基烯烃的初始迈克尔型加成，然后是环化事件。
• One-Pot Asymmetric Synthesis of Substituted Piperidines by Exocyclic Chirality Induction
  作者：Yunfeng Chen、Cheng Zhong、Jeffrey L. Petersen、Novruz G. Akhmedov、Xiaodong Shi

  DOI：10.1021/ol900708d

  日期：2009.6.4

  efficient one-pot synthesis of substituted piperidines was developed through nitroalkene, amine, and enone condensation. The transformation was suitable for a large group of substrates, giving excellent yields and diastereoselectivity. Reactions using chiral amines revealed a chirality induction through the unusual exocyclic stereochemistry control, producing enantiomeric pure piperidines in simple steps

  通过硝基烯烃，胺和烯酮的缩合反应，开发了一种高效的一锅法合成取代的哌啶。该转化适用于大量底物，具有出色的收率和非对映选择性。使用手性胺的反应通过异常的环外立体化学控制揭示了手性诱导作用，可通过简单的步骤生产对映体纯哌啶。
• α-Hydroxy Ketones as Masked Ester Donors in Brønsted Base Catalyzed Conjugate Additions to Nitroalkenes
  作者：Iurre Olaizola、Teresa E. Campano、Igor Iriarte、Silvia Vera、Antonia Mielgo、Jesús M. García、José M. Odriozola、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201705968

  日期：2018.3.12

  catalyst‐controlled enantioselective direct addition reaction of enolizable esters and related carboxylic acid derivatives to π electrophiles remains a difficult synthetic transformation. In this study, the suitability of α‐hydroxy ketones as ester equivalents capable of being activated by bifunctional Brønsted base catalysts in the context of conjugate addition reactions to nitroolefins is demonstrated

  可催化的酯和相关的羧酸衍生物与π亲电试剂的催化剂控制的对映选择性直接加成反应仍然是困难的合成转化。在这项研究中，证明了在与硝基烯烃共轭加成反应的情况下，α-羟基酮作为能够被双官能布朗斯台德碱催化剂活化的酯当量的适用性。反应，这提供了具有非常高的立体选择性对应的迈克尔加成物的范围（非对映体比率（DR）≥95：5，高达99％的对映体过量（EE）），以及它的局限性进行了探讨，因为是的后遗症阐述加成高密度官能化对映体的产品。