N-(tert-butyl)-N-methylbenzamide | 49690-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(tert-butyl)-N-methylbenzamide
• 英文别名: Benzamide, N-(1,1-dimethylethyl)-N-methyl-；N-tert-butyl-N-methylbenzamide
• CAS: 49690-12-2
• 化学式: C₁₂H₁₇NO
• 分子量: 191.273
• InChiKey: IWHZLXOVOHSRPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  79-80 °C(Solv: heptane (142-82-5))
• 沸点：
  292.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.984±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1502.73;1514.54

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butyl)-N-methylbenzamide 在 甲醇 、 copper acetylacetonate 、 水 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到N-叔丁基苯酰胺
  参考文献：
  名称：

  使用N-氟苯磺酰亚胺作为氧化剂的铜催化酰胺的自由基N-脱甲基化。

  摘要：

  通过在铜催化剂的帮助下使用N-氟苯磺酰亚胺作为氧化剂，已经开发出前所未有的N-甲基酰胺的N-去甲基化。酰胺向甲醇胺的转化涉及连续的单电子转移，氢原子转移和水解，并且伴随着N-（苯磺酰基）苯磺酰胺的形成。甲醇胺由于其固有的不稳定性，会自发分解为N-脱甲基酰胺和甲醛。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00863
• 作为产物：
  描述：

  苄胺 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 N-(tert-butyl)-N-methylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  Co / Al水滑石衍生催化剂上苯甲醛和苄胺与N-取代甲酰胺的氧化酰胺化

  摘要：

  本工作描述了在TBHP存在下使用多相Co / Al水滑石衍生的催化剂通过苯甲醛或苄胺与N-取代的甲酰胺的氧化偶合的酰胺的高效合成策略。一系列Co / Al水滑石衍生的催化剂（Cat-2，Cat-3和Cat-4），合成混合物中Co 2+ / Al 3+的摩尔比为1 / 1、2 / 1和3/1 ）是通过简单的共沉淀方法制备的，并使用粉末XRD，XPS，FEG-SEM，EDS，FT-IR，DTG-TGA和N 2进行表征物理吸附技术。在所制得的催化剂中，Cat-3在使用TBHP作为氧化剂的情况下，在100°C下对苯甲醛以及带有各种取代基的苄胺直接酰胺化成相应的酰胺表现出出色的催化活性。酰胺化反应的机理研究表明该反应遵循自由基途径。此外，该催化剂易于分离和再循环，而催化活性没有显着损失。

  DOI：

  10.1039/c7nj03123h

文献信息

• Remarkably Efficient Iridium Catalysts for Directed C(sp²)–H and C(sp³)–H Borylation of Diverse Classes of Substrates
  作者：Md Emdadul Hoque、Mirja Md Mahamudul Hassan、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1021/jacs.0c13415

  日期：2021.4.7

  aliphatic substrates for selective C(sp3)–H bond borylations. Heterocyclic molecules are selectively borylated using the inherently elevated reactivity of the C–H bonds. A number of late-stage C–H functionalization have been described using the same catalysts. Furthermore, we show that one of the catalysts could be used even in open air for the C(sp2)–H and C(sp3)–H borylations enabling the method more general

  在这里，我们描述了一类新的 C-H 硼化催化剂的发现及其在芳族、杂芳族和脂肪族系统的区域选择性 C-H 硼化中的应用。新催化剂具有 Ir-C(噻吩基) 或 Ir-C(呋喃基) 阴离子配体，而不是标准 C-H 硼化条件中使用的二胺型中性螯合配体。据报道，这些新发现的催化剂的使用对不同种类的芳烃底物显示出优异的反应性和邻位选择性，并具有高分离产率。此外，该催化剂被证明对大量脂肪族底物的选择性 C(sp 3)–H 键硼化。杂环分子利用 C-H 键固有的高反应性选择性地硼化。已经使用相同的催化剂描述了许多后期 C-H 功能化。此外，我们表明其中一种催化剂甚至可以在露天用于 C(sp 2 )-H 和 C(sp 3 )-H 硼酸化，从而使该方法更加通用。初步的机理研究表明，活性催化中间体是 Ir(bis)boryl 络合物，连接的配体作为双齿配体。总的来说，这项研究强调了新型 C-H 硼酸化催化剂的发现，这些催化剂应该在
• Direct Synthesis of Amides from Oxidative Coupling of Benzyl Alcohols and N-substituted Formamides Using a Co–Al Based Heterogeneous Catalyst
  作者：Dnyaneshwar D. Subhedar、Shyam Sunder R. Gupta、Bhalchandra M. Bhanage

  DOI：10.1007/s10562-018-2519-9

  日期：2018.10

  Present work reports the direct synthesis of amides from oxidative coupling of benzyl alcohols with various N-substituted formamides using a cobalt-hydrotalcite (Co-HT) derived catalyst. The Co-HT derived catalysts (Co-HT-2, Co-HT-3 and Co-HT-4 having Co2+/Al3+ molar ratio in the catalyst preparation mixture as 1/1, 2/1 and 3/1 respectively) were prepare following a co-precipitation method and characterized

  目前的工作报告了使用钴-水滑石 (Co-HT) 衍生催化剂通过苄醇与各种 N-取代甲酰胺的氧化偶联直接合成酰胺。Co-HT衍生的催化剂(Co-HT-2、Co-HT-3和Co-HT-4在催化剂制备混合物中的Co2+/Al3+摩尔比分别为1/1、2/1和3/1)是按照共沉淀方法制备，并通过粉末 XRD、XPS、FEG-SEM、EDS、DTG-TGA、FT-IR 和 N2 物理吸附测量进行表征。使用 Co-HT-3 催化剂和氧化剂 TBHP，通过各种取代苯甲醇和一系列 N-取代甲酰胺的氧化偶联，以良好的收率获得了一系列功能性酰胺。机理研究表明，酰胺化反应与自由基物种的形成和偶联有关。此外，
• Amide Effects in C−H Activation: Noncovalent Interactions with L-Shaped Ligand for <i>meta</i> Borylation of Aromatic Amides
  作者：Ranjana Bisht、Md Emdadul Hoque、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1002/anie.201809929

  日期：2018.11.26

  A new concept for the meta‐selective borylation of aromatic amides is described. It has been demonstrated that while esters gave para borylations, amides lead to meta borylations. For achieving high meta selectivity, an L‐shaped bifunctional ligand has been employed and engages in an O⋅⋅⋅K noncovalent interaction with the oxygen atom of the moderately distorted amide carbonyl group. This interaction

  描述了芳族酰胺间选择性硼化的新概念。已经证明，尽管酯产生对硼烷基化，但是酰胺导致间硼烷基化。为了实现较高的间位选择性，使用了L型双功能配体，该配体与中度扭曲的酰胺羰基的氧原子发生O⋅⋅⋅K非共价相互作用。这种相互作用提供了对元CH活化/基化的特殊控制。
• Base-induced cycloreversion of nitrile oxide cycloadducts: conversion of imines into secondary and tertiary amides and aromatic aldehydes into acids without a conventional oxidising agent
  作者：R. Alan Aitken、Swati V. Raut

  DOI：10.1039/p19960000747

  日期：——

  protonated to give secondary amides or treated in situ with alkyl halides to give tertiary amides in moderate to good overall yield, although the reaction is restricted to examples with an aromatic substituent at the 5-position. The 1,4,2-dioxazoles 15, formed by cycloaddition of benzonitrile oxide to aromatic aldehydes, similarly undergo cycloreversion allowing direct conversion either into substituted

  一系列取代的Δ的2 -1,2,4-恶二唑啉（4,5-二氢-1,2,4-恶二唑）12已经制备由氧化腈的1,3-偶极环加成到亚胺并且发现，当用KOBu t处理，进行环还原，得到腈和酰胺阴离子。它们可以被质子化以得到仲酰胺，或者可以用烷基卤原位处理，以中等至良好的总收率得到叔酰胺，尽管该反应仅限于在5-位具有芳族取代基的实例。通过将苯甲腈氧化物环加成到芳族醛上而形成的1,4,2-二恶唑15类似地经历环还原，从而允许直接转化为取代的苯甲酸或它们的甲酯。
• Contra-Friedel–Crafts tert-butylation of substituted aromatic rings via directed metallation and sulfinylation
  作者：Jonathan Clayden、Christopher C. Stimson、Martine Keenan

  DOI：10.1039/b600181e

  日期：——

  Directed metallation and sulfinylation yields sulfoxides which undergo ipso nucleophilic aromatic substitution with tertiary and secondary alkyllithiums, giving aromatic rings bearing alkyl groups generally incompatible with directed metallation methods and with regioselectivity complementary with classical Friedel–Crafts substitution.

  定向金属化和亚磺酰化反应产生亚磺酰化物，这些化合物与三级和二级烷基锂发生ipso亲核芳香取代反应，生成的芳香环具有一般与定向金属化方法不兼容的烷基基团，并且其区域选择性与经典的弗里德尔-克拉夫茨取代反应互补。

表征谱图