tert-butyl((2-ethynylbenzyl)oxy)dimethylsilane | 173074-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl((2-ethynylbenzyl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-Butyl[(2-ethynylphenyl)methoxy]dimethylsilane；tert-butyl-[(2-ethynylphenyl)methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 173074-01-6
• 化学式: C₁₅H₂₂OSi
• 分子量: 246.425
• InChiKey: KLNOICHTHAGMOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((2-ethynylbenzyl)oxy)dimethylsilane 在 TpRuPPh₃(MeCN)2SbF₆ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以38%的产率得到1-茚酮
  参考文献：
  名称：

  钌-亚乙烯基中间体的1，5-氢转移，钌催化2-烷基-1-乙炔基苯的环化反应

  摘要：

  通过在热甲苯（105°C，36-100 h）中的TpRuPPh 3（CH 3 CN）2 PF 6（10 mol％）进行2-烷基-1-乙炔基苯衍生物的催化环化反应以形成1-取代的-1 H -茚和1-茚满酮产品；对于带有富电子苯的底物，这种环化反应更有效。我们提出环化机理涉及初始金属-亚乙烯基中间体的1，5-氢转移。

  DOI：

  10.1021/jo062573l
• 作为产物：
  描述：

  2-[(三甲基硅基)乙炔基]苯甲醛 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.34h， 生成 tert-butyl((2-ethynylbenzyl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过将铑 (II) 氮杂乙烯基卡宾正式分子内 1,3-插入 OSi 键来合成酞烷衍生物

  摘要：

  已经开发了第一个正式的分子内 1,3-插入到铑 (II) 氮杂乙烯基卡宾的O Si 键中，并且可以有效地合成有价值的酞烷衍生物。此外，在TBAF的辅助下，可以方便地将各种官能团引入到产品中。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153329

文献信息

• Intramolecular CH Activation through Gold(I)-Catalyzed Reaction of Iodoalkynes
  作者：Pablo Morán-Poladura、Eduardo Rubio、José M. González

  DOI：10.1002/anie.201409970

  日期：2015.3.2

  NTf2=bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate]. The reaction takes place in 1,2‐dichloroethane at 80 °C, and the addition of ttbp (2,4,6‐tri‐tert‐butylpyrimidine) is beneficial to accomplish this new transformation in high yield. The overall reaction implies initial assembly of an intermediate gold vinylidene upon alkyne activation by gold(I) and a 1,2‐iodine‐shift. Deuterium labeling and crossover experiments, the

  的1-环异构反应（iodoethynyl）-2-（1-甲氧基烷基）芳烃和相关的2-烷基取代的衍生物得到相应的3-碘-1-取代- 1 ħ IPrAuNTf的催化影响下茚2 [的IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基）苯基咪唑-2-亚烷基; NTf 2＝双（三氟甲磺酰基）亚氨酸酯]。反应在80°C的1,2-二氯乙烷中进行，并添加ttbp（2,4,6-三叔丁基-丁基嘧啶）有利于高产率地完成这一新的转化。整个反应意味着在炔烃被金（I）活化和1,2-碘转移后，中间体金亚乙烯基的初始组装。氘标记和交叉实验，记录的动力学主要同位素效应的幅度以及从选定的立体化学探针反应获得的结果，有力地支持了苄基CH键协同插入亚乙烯基金中作为形成步骤新的碳-碳键。
• Indium-catalyzed Annulation of Indoles with Ethyl (2-Ethynylaryl)methyl Carbonates: Synthesis and Photoluminescent Properties of Aryl- and Heteroaryl[<i>b</i>]carbazoles
  作者：Yuta Nagase、Takuhiro Miyamura、Kensuke Inoue、Teruhisa Tsuchimoto

  DOI：10.1246/cl.130402

  日期：2013.10.5

  Two successive carbon–carbon bond-forming annulation of indoles with ethyl (2-ethynylaryl)methyl carbonates and their heteroaryl analogs under indium catalysis provided aryl- and heteroaryl[b]carbazoles, photoluminescent properties of which were then evaluated and compared with those of the corresponding [a]- and [c]-types, thereby showing that the order of light-emitting efficiency is [a]- < [b]- < [c]-type.

  在铟催化下，吲哚与乙基（2-乙炔基芳基）甲基碳酸酯及其杂芳基类似物进行两次连续的碳-碳键成环反应，得到了具有光致发光性能的芳基和杂芳基咔唑类化合物。随后评估并比较了这些化合物的光致发光性能与相应[a]-和[c]-型化合物，结果显示发光效率的顺序为[a]- < [b]- < [c]-型。
• [3,3]-Sigmatropic Rearrangement Step in the Gold-Catalyzed Cyclization of Allyl-(<i>ortho</i>-alkinylphenyl)methyl Ethers
  作者：Martin Ackermann、Janina Bucher、Melissa Rappold、Katharina Graf、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/asia.201300324

  日期：2013.8

  allyl‐(ortho‐alkynylphenyl)methyl ethers was investigated, and allylated isochromenes were obtained. An optimization of the catalysis conditions with respect to different phosphane and carbene ligands on gold, different counterions, and different solvents was conducted. Subsequently, the scope and limitations of this reaction were investigated with 21 substrates. The mechanistic studies show an allylic inversion

  烯丙基（邻位）的金催化转化研究了炔基苯基）甲基醚，获得了烯丙基化异色酮。针对金，不同抗衡离子和不同溶剂上的不同膦和卡宾配体的催化条件进行了优化。随后，用21种底物研究了该反应的范围和局限性。机理研究表明，NMR数据和X射线晶体结构分析以及通过交叉实验确定的分子间反应均支持烯丙基反转。即使在有水的情况下，也没有原型脱脂的竞争。所有这些观察从其它相关的转换不同，并且清楚地表明由[3,3]产物形成σ重排在步骤形成新的C  C键。
• Cross-Metathesis of Terminal Alkynes
  作者：Rudy Lhermet、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201404166

  日期：2014.10.6

  Terminal acetylenes are amongst the most problematic substrates for alkyne metathesis because they tend to undergo rapid polymerization on contact with a metal alkylidyne. The molybdenum complex 3 endowed with triphenylsilanolate ligands, however, is capable of inducing surprisingly effective cross‐metathesis reactions of terminal alkyl acetylenes with propynyl(trimethyl)silane to give products of

  末端乙炔是炔烃复分解中最成问题的底物之一，因为它们在与金属亚烷基接触时趋于快速聚合。钼络合物3赋予triphenylsilanolate配体，但是，是能够诱导末端烷基乙炔的令人惊讶地有效的交叉复分解反应与丙炔基（三甲基）硅烷，得到R型的产品的1 CCSiMe。这种在甲炔基末端引入甲硅烷基取代基的非常规方法补充了传统的去质子化/硅烷化策略，并且非常适合作为具有碱敏功能的底物的炔烃保护基化学的正交方法。此外，结果表明，即使末端芳基乙炔也可以与内部炔烃伙伴交叉复分解。这些史无前例的转换与各种功能组兼容。还讨论了抑制乙炔形成的需求，这似乎是一种特别有效的催化剂毒物。
• Synthesis of alkylidenephthalans through fluoride-induced cyclization of electron-deficient 2-siloxymethylphenylacetylene derivatives
  作者：Shaofeng Duan、Karen Cress、Kris Waynant、Elias Ramos-Miranda、James W. Herndon

  DOI：10.1016/j.tet.2007.01.046

  日期：2007.4

  of alkylidenephthalan vinylogous esters. The reaction is selective for the Z alkylidenephthalans in a thermodynamically controlled process. Similar compounds are also produced in the coupling of Fischer carbene complexes with 2-alkynylbenzoyl derivatives in an aqueous solvent system. Subsequent acid-catalyzed inter- or intramolecular Diels-Alder reactions lead to hydronaphthalene or hydrophenanthrene

  以羰基取代炔烃为特征的甲硅烷基化 2-炔基苄醇衍生物的氟化物脱保护可直接合成亚烷基邻苯二甲酸酯。在热力学控制的过程中，该反应对 Z 亚烷基苯酞具有选择性。类似的化合物也可以在 Fischer 卡宾配合物与 2-炔基苯甲酰基衍生物在水性溶剂系统中的偶联中产生。随后的酸催化的分子间或分子内 Diels-Alder 反应产生氢化萘或氢化菲衍生物。