1,4-diphenylbutan-1-one oxime | 7478-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-diphenylbutan-1-one oxime
• 英文别名: N-(1,4-diphenylbutylidene)hydroxylamine
• CAS: 7478-61-7
• 化学式: C₁₆H₁₇NO
• 分子量: 239.317
• InChiKey: MDFHNRQLQFQOTQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  102-103 °C
• 沸点：
  401.1±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-diphenylbutan-1-one oxime 在 吡啶 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N,4-diphenylbutanamide
  参考文献：
  名称：

  定向、远程 Dirhodium C(sp3)-H 功能化、去饱和环化和去饱和

  摘要：

  在 rt 使用CH 2 Cl 2中的Rh 2 (esp) 2从O - tosyloximes原位生成的亚氨基二铑反应中间体被用于具有挑战性的转化的灵活三分法：(1)使用极其广泛的无机和有机亲核试剂，包括几个非常规的例子，例如醚和酰基硅烷；(2)去饱和环化，一个仿生 1,3-亚甲基 C-C 闭环，总体损失了两个氢；(3) 定向去饱和，用于无受体、区域选择性地生成 γ,δ-或 γ,δ,ε,ζ-烯烃。与典型的亚氨基过渡金属介导和 1,5-氢原子转移 (1,5-HAT) 过程相比，亚氨基二铑中间体在很大程度上尚未得到充分探索，尤其是在 C(sp 3 )-H 中心方面，然而，凭借其底物广度、区域控制和难以捉摸的反应方式而具有变革性的潜力。底物范围包括苄基、烯丙基、炔丙基、叔基和 α-烷氧基中心。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07427
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-N-甲基苯甲酰胺 在 吡啶 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,4-diphenylbutan-1-one oxime
  参考文献：
  名称：

  铁催化的亚甲基自由基引发的级联1,5-氢原子转移/（5 + 2）或（5 + 1）环状：肟作为五原子组装单元。

  摘要：

  通过亚胺基引发的1,5-氢原子转移与（5 + 2）或（5 + 1）环化反应的集成，成功制备了一系列结构新颖且有趣的氮杂和螺四氢吡啶衍生物产量。该方法利用FeCl 2作为催化剂，并以易获得的肟为五原子单元，同时显示出广泛的底物范围和良好的官能团相容性。环形产品可以轻松转换成许多有价值的化合物。此外，进行了DFT计算研究，以提供有关（5 + 2）和（5 + 1）环空的可能反应机理的一些见解。

  DOI：

  10.1002/anie.202007825

文献信息

• Iron‐Catalysed Remote C(sp ³ )−H Azidation of <i>O</i> ‐Acyl Oximes and <i>N</i> ‐Acyloxy Imidates Enabled by 1,5‐Hydrogen Atom Transfer of Iminyl and Imidate Radicals: Synthesis of γ‐Azido Ketones and β‐Azido Alcohols
  作者：Rubén O. Torres‐Ochoa、Alexandre Leclair、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/chem.201901079

  日期：2019.7.17

  acetylacetonate [Fe(acac)3], the reaction of structurally diverse ketoxime esters with trimethylsilyl azide (TMSN3) afforded γ‐azido ketones in good to excellent yields. This unprecedented distal γ‐C(sp3)−H bond azidation reaction went through a sequence of reductive generation of an iminyl radical, 1,5‐hydrogen atom transfer (1,5‐HAT) and iron‐mediated redox azido transfer to the translocated carbon radical

  在催化量的乙酰丙酮铁（III）[Fe（acac）3 ]的存在下，结构多样的酮肟酸酯与三甲基硅烷基叠氮化物（TMSN 3）的反应可提供良好产率的γ-叠氮基酮。前所未有的远端γ-C（sp 3）-H键叠氮化反应经历了亚胺基的还原生成，1,5-氢原子转移（1,5-HAT）以及铁介导的氧化还原叠氮基转移至易位的碳自由基。TMSN 3不仅用作功能化未激活的C（sp 3）-H键的氮源，而且还用作还原剂以原位生成催化活性的Fe II。基于相同的原理，一种新颖的β-C（sp3）-H通过N-酰氧基酰亚胺的醇官能化随后被实现，在将所得的酯水解后，导致β-叠氮基醇，这是有机和药物化学的重要组成部分。
• Zinc-Enabled Annulation of Trifluorodiazoethane with 2<i>H</i>-Azirines to Construct Trifluoromethyl Pyrazolines, Pyrazoles, and Pyridazines
  作者：Yue-Ji Chen、Fa-Guang Zhang、Jun-An Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02139

  日期：2021.8.6

  involves two [3 + 2] cycloaddition steps and one dinitrogen extrusion process in one pot, thus giving a broad array of 3-trifluoromethyl pyrazolines in good yields with excellent diastereoselectivities. Further transformations provide facile access to 3-trifluoromethyl pyrazoles and 3,5-ditrifluoromethyl pyridazines with good efficiency.

  描述了二乙基锌促进的 2,2,2-三氟重氮乙烷与 2 H-氮杂环的非常规环化反应。这种转化包括两个 [3 + 2] 环加成步骤和一个双氮挤压过程，从而以良好的收率和出色的非对映选择性得到广泛的 3-三氟甲基吡唑啉。进一步的转化提供了容易获得 3-三氟甲基吡唑和 3,5-二三氟甲基哒嗪的高效方法。
• Radical-initiated diazo-retaining nucleophilic addition reaction of trifluorodiazoethane and diazoacetate with 2H‑azirines
  作者：Yue-Ji Chen、Jie Zheng、Jun-An Ma、Fa-Guang Zhang

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2023.110129

  日期：2023.5

  A diethylzinc-air system is established to enable an unconventional diazo-retaining nucleophilic addition reaction of trifluorodiazoethane and diazoacetate with 2H-azirines. This transformation converted a broad range of cyclic 2H-azirines to valuable acyclic α-diazo amines in good yields. Further synthetic transformations provide access to β-CF3 amines, β-CF3-enamines, and CF3-oxazolines. Preliminary

  建立了二乙基锌-空气体系，以实现三氟重氮乙烷和重氮乙酸酯与 2 H-氮杂环丙烷的非常规保留重氮基的亲核加成反应。这种转化以良好的产率将范围广泛的环状 2 H-氮杂环化合物转化为有价值的无环 α-重氮胺。进一步的合成转化提供了获得 β-CF 3胺、β-CF 3 -烯胺和 CF 3 -恶唑啉的途径。初步的机理研究表明，分子氧在实现这种自由基引发的反应中起着至关重要的作用，涉及原位生成的亚胺作为关键中间体。
• Novel Intramolecular Reactivity of Oximes:  Synthesis of Cyclic and Spiro-Fused Imines
  作者：Cécile G. Savarin、Christiane Grisé,、Jerry A. Murry、Robert A. Reamer、David L. Hughes

  DOI：10.1021/ol0630043

  日期：2007.3.1

  Under conventional heat (135-145 degrees C) or microwave irradiation and 1 equiv of acetic anhydride, ortho-substituted aryl-oximes undergo a novel sp(3) C-H activated cyclization to produce the corresponding isoindoles, and aliphatic oximes afford the corresponding dihydropyrroles. The cyclization occurs with various substrates in good yield (46-82%) leading to unique spiro-fused and cyclic imines. An initial mechanistic investigation suggests the reaction occurs via a nitrenium or vinyl nitrene intermediate.
• Iron‐Catalyzed, Iminyl Radical‐Triggered Cascade 1,5‐Hydrogen Atom Transfer/(5+2) or (5+1) Annulation: Oxime as a Five‐Atom Assembling Unit
  作者：Wu Liang、Kun Jiang、Fei Du、Jie Yang、Li Shuai、Qin Ouyang、Ying‐Chun Chen、Ye Wei

  DOI：10.1002/anie.202007825

  日期：2020.10.19

  of iminyl radical‐triggered 1,5‐hydrogen atom transfer and (5+2) or (5+1) annulation processes, a series of structurally novel and interesting azepine and spiro‐tetrahydropyridine derivatives have been successfully prepared in moderate to good yields. This method utilizes FeCl2 as the catalyst and readily available oximes as five‐atom units, while showcasing broad substrate scope and good functional

  通过亚胺基引发的1,5-氢原子转移与（5 + 2）或（5 + 1）环化反应的集成，成功制备了一系列结构新颖且有趣的氮杂和螺四氢吡啶衍生物产量。该方法利用FeCl 2作为催化剂，并以易获得的肟为五原子单元，同时显示出广泛的底物范围和良好的官能团相容性。环形产品可以轻松转换成许多有价值的化合物。此外，进行了DFT计算研究，以提供有关（5 + 2）和（5 + 1）环空的可能反应机理的一些见解。