N,N-bis(2-hydroxy-3,5-di-chlorobenzyl)-N',N'-dimethylethylene-1,2-diamine | 685859-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-bis(2-hydroxy-3,5-di-chlorobenzyl)-N',N'-dimethylethylene-1,2-diamine
• 英文别名: 2-dimethylaminoethylamino-N,N-bis(2-methylene-4,6-dichlorophenol)；2,4-Dichloro-6-[[(3,5-dichloro-2-hydroxyphenyl)methyl-[2-(dimethylamino)ethyl]amino]methyl]phenol
• CAS: 685859-36-3
• 化学式: C₁₈H₂₀Cl₄N₂O₂
• 分子量: 438.181
• InChiKey: LSFIMXYSPISDEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  488.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.421±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis(2-hydroxy-3,5-di-chlorobenzyl)-N',N'-dimethylethylene-1,2-diamine 、 氯化锆(IV) 在 (C₂H₅)3N 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  阳离子和三阴离子胺-酚盐型配体的钛和锆配合物在丙交酯聚合反应中的催化作用。

  摘要：

  描述了属于三个族的七个螯合四齿二齿或三阴离子胺-酚盐配体的烷氧钛（IV）和-锆（IV）配合物的合成及其在L-丙交酯聚合中的应用。异丙氧钛钛配合物是通过配体前体与四异丙氧基钛之间的直接反应合成的，而锆配合物是通过多种途径合成的。对于钛，可以合成所有七个配体的配合物。对于锆，合成了衍生自所有双阴离子配体的六配位配合物。然而，唯一可以产生的五配位络合物是由庞大的三阴离子配体衍生的。三个族的锆配合物的X射线结构表明，从烷氧基配体到金属都有大量的pi贡献。

  DOI：

  10.1021/ic052120j
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 N,N-二甲基乙二胺 、 2,4-二氯酚 以 甲醇 为溶剂， 反应 15.0h， 以60%的产率得到N,N-bis(2-hydroxy-3,5-di-chlorobenzyl)-N',N'-dimethylethylene-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  以3,5-二叔丁基邻苯二酚为底物，对配体诱导的μ-羟基二锰（III）配合物的氧化酶活性进行调节：涉及氧化二氧戊烯部分的产物的分离和表征

  摘要：

  涉及一系列四齿覆盖的μ-hydroxidodimanganese（III）系统的氧化酶活性配位体ħ 2大号- [R 1，R 2有一对酚臂已经在3,5-二-存在下进行了研究叔-butylcatechol（H 2 DBC）作为大肠菌素兼还原剂。该反应遵循两个明显不同的途径，这取决于封端配体中存在的取代基组合（R 1和R 2）。通过配体H 2 L t -Bu，t -Bu和H 2 L t -Bu，OMe，得到的产物为半喹诺酮化合物[MnIII（L吨-Bu，吨-Bu）（DBSQ）]·2CH 3 OH（1）和[锰III（L吨-Bu，OME）（DBSQ）]·CH 3 OH（2）表示。在此过程中，分子氧被两个电子还原，从而在溶液中生成H 2 O 2，这已通过碘量法检测得到了证实。对于其余的配体，即H 2 L Me，Me，H 2 L t- Bu，Me，H 2 L Me，t -Bu和H 2 L Cl，Cl，最

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b00147

文献信息

• [EN] IRON BISPHENOLATE COMPLEXES AND METHODS OF USE AND SYNTHESIS THEREOF<br/>[FR] COMPLEXES BISPHÉNOLATES DE FER ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION ET DE SYNTHÈSE
  申请人：UNIV PRINCE EDWARD ISLAND

  公开号：WO2013053046A1

  公开（公告）日：2013-04-18

  The present application, relates to iron bisphenolate complexes and methods of use and synthesis thereof. The iron complexes are prepared from tridentate or tetradentate ligands of Formula I: wherein R1 and R2 are as defined herein. Also provided are methods and processes of using the iron bisphenolate complexes as catalysts in cross-coupling reactions and in controlled radical polymerizations.

  本申请涉及铁双酚酸酯配合物及其使用和合成方法。这些铁配合物是从三齿或四齿配体的化学式I制备而成的：其中R1和R2如本文所定义。还提供了使用铁双酚酸酯配合物作为催化剂进行交叉偶联反应和控制自由基聚合的方法和过程。
• Exploring the reactivity of manganese(<scp>iii</scp>) complexes with diphenolate-diamino ligands in rac-lactide polymerization
  作者：Pargol Daneshmand、Frank Schaper

  DOI：10.1039/c5dt03756e

  日期：——

  distortions. Magnetic moments determined in MeOD were indicative of high-spin Mn(III)-d4 complexes (μeff = 4.2–4.6μB). Methoxide complexes were active in the coordination–insertion polymerization of rac-lactide (130 °C, 0.33–1.0 mol% catalyst loading) to yield atactic polylactic acid with moderate molecular weight control. Polymerization activity was reduced, but not suppressed by the presence of protic impurities

  通过在碱性甲醇溶液中MnCl 2与各个配体的需氧反应，制备了四齿二酚盐-二氨基（NNOO 2−）配体的锰（III）配合物。获得了三个配体的甲醇氧化物配合物（NNOO）Mn（OMe）（MEOH）0-1，而其他化合物仅提供了各自的氯化物配合物（NNOO）Mn（Cl）（MEOH）。通过X射线衍射研究分析了复合物，八面体复合物显示了Jahn-Teller变形的证据。在MEOD确定磁矩都说明高自旋的Mn（的III） - d 4种复合物（μ EFF = 4.2-4.6 μ乙）。甲氧化物配合物在外消旋丙交酯的配位-插入聚合反应中很活跃（130°C，催化剂负载为0.33–1.0 mol％），以控制中等分子量的方式生成无规立构聚乳酸。聚合活性降低了，但是没有被质子杂质的存在所抑制。氯化物配合物显示出较低的活性，并且仅在外部醇存在下才显示出活化的单体机理。
• Structure and C–C cross-coupling reactivity of iron(III) complexes of halogenated amine-bis(phenolate) ligands
  作者：Amy M. Reckling、Dana Martin、Louise N. Dawe、Andreas Decken、Christopher M. Kozak

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.09.076

  日期：2011.2

  structure of the proligand H2[L1] shows intramolecular hydrogen bonding. In the solid-state structure, the iron complex exhibits intermolecular hydrogen bonding between the water ligand and the phenolate oxygen of a neighbouring complex. The anhydrous complexes were studied for catalytic activity towards C–C cross-coupling of Grignard reagent nucleophiles with alkyl halide electrophiles.

  描述了具有二氯和二氟取代酚基的四齿胺-双（酚）配体的制备及其与FeX 3（X = Cl或Br）的反应。化合物2-吡啶基氨基-N，N-双（2-亚甲基-4,6-二氯苯酚），H 2 [ L 1 ]；2-吡啶基氨基-N，N-双（2-亚甲基-4，6-二氟苯酚），H 2 [ L 2 ]；二甲基氨基乙基氨基-N，N-双（2-亚甲基-4,6-二氯苯酚），H 2 [ L 3 ]；2- tetrahydrofurfuryl- Ñ，Ñ-双（2-亚甲基-4,6-二氯苯酚），H 2 [ L 4 ]；在水性介质中制备甲氧基乙基氨基-N，N-双（2-亚甲基-4，6-二氯苯酚），H 2 [ L 5 ]，并以良好的产率获得白色粉末。报道了由这些四齿配体支撑的十个新的卤化铁（III）配合物。获得了具有代表性的H 2 [ L 1 ]的单晶X射线衍射结构，以及铁（III）配合物水合2-吡啶基氨基-N，N-双（2-亚甲基-4,6
• Diverse Structure−Activity Trends in Amine Bis(phenolate) Titanium Polymerization Catalysts
  作者：Stanislav Groysman、Edit Y. Tshuva、Israel Goldberg、Moshe Kol、Zeev Goldschmidt、Michael Shuster

  DOI：10.1021/om049630q

  日期：2004.10.1

  The difference in polymerization activity trends between the two series may be traced back to their different tendency toward misinsertions. A “NMe2”-Ti complex having Cl groups in the ortho, para positions of the phenolate rings led to the most active catalyst and to a remarkably high-Mw polymer (>4 000 000) obtained within 1 h of polymerization at RT. The characterization of this ultrahigh-Mw atactic

  研究了胺双（酚盐）Ti二苄基配合物在1-己烯聚合催化中作为酚盐取代基的函数的活性。制备并表征了两个带有二甲氨基或甲氧基侧臂供体的钛配合物系列。在每个系列中，酚盐环上的取代基是不同体积的烷基或吸电子的氯基。当用合适的路易斯酸活化时，所有的预催化剂都显示出对1-己烯的反应性。在两个系列中观察到了不同的结构活性趋势：“ OMe”系列催化剂的活性低至中等，并且几乎与酚盐取代基无关。相比之下，“ NMe 2催化剂强烈依赖酚酸酯取代基的空间和电子特性，范围从轻度到高活性。这两个系列之间聚合活性趋势的差异可以追溯到它们错误插入的趋势。A“NME 2 ” -Ti复合具有氯基团在邻位，导致了最活跃的催化剂和以显着高的酚环的对位中号瓦特聚合物（> 4 000 000）在室温下聚合1个小时内获得的。这种超高的表征中号瓦特 无规立构的聚（1-己烯），通过振荡流变和应力松弛实验手段在RT表示典型的弹性体行为。
• Amine‐bis(phenolato)cobalt(II) Catalysts for the Formation of Organic Carbonates from Carbon Dioxide and Epoxides
  作者：Marina Reiter、Peter T. Altenbuchner、Stefan Kissling、Eberhardt Herdtweck、Bernhard Rieger

  DOI：10.1002/ejic.201403087

  日期：2015.4

  [(ONNO)RCoII] (R = CMe2Ph; Cl; Br) complexes have been synthesized and fully characterized including X-ray crystallographic analysis. These CoII complexes show good activity for the formation of cyclic propylene carbonate in combination with tetrabutylammonium bromide (TBAB) as a co-catalyst. The reaction parameters such as carbon dioxide pressure, co-catalyst loadings and temperature were varied to

  新的单金属胺-双（苯酚）钴 (II) [(ONNO)RCoII] (R = CMe2Ph; Cl; Br) 配合物已被合成并充分表征，包括 X 射线晶体学分析。这些 CoII 配合物与作为助催化剂的四丁基溴化铵 (TBAB) 结合形成环状碳酸亚丙酯显示出良好的活性。改变二氧化碳压力、助催化剂负载量和温度等反应参数以确定理想的反应条件。这些催化剂也用于环己烯氧化物/CO 2 和环氧丙烷/CO 2 的共聚反应。发现 [(ONNO)ClCoII]*(MeOH) 可以有效地共聚氧化环己烯 (CHO) 和 CO2。这是第一个报道的在 和 CHO 共聚中具有活性的胺-双（苯酚）钴（II）配合物。进行了深入的稳定性研究（Evan 方法）以验证 CoII 作为共聚所需的活性物质。通过 NMR、ESI-MS 和 MALDI-TOF 进行的端基分析揭示了 4-（二甲氨基）吡啶 (DMAP) 和甲氧基封端链的存在。