2,3-dimethoxy-4-hydroxy-4-phenyl-2-cyclobuten-1-one | 98122-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3-dimethoxy-4-hydroxy-4-phenyl-2-cyclobuten-1-one
• 英文别名: 2,3-dimethoxy-4-phenyl-4-hydroxy-2-cyclobuten-1-one；4-hydroxy-2,3-dimethoxy-4-phenylcyclobut-2-enone；4-hydroxy-2,3-dimethoxy-4-phenylcyclobutenone；4-Hydroxy-2,3-dimethoxy-4-phenyl-2-cyclobuten-1-one；4-hydroxy-2,3-dimethoxy-4-phenylcyclobut-2-en-1-one
• CAS: 98122-97-5
• 化学式: C₁₂H₁₂O₄
• 分子量: 220.225
• InChiKey: RQMAAUOGFOJALV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-98 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  420.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dimethoxy-4-hydroxy-4-phenyl-2-cyclobuten-1-one 在 三氟化硼乙醚 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 2-phenyl-3-methyl-4,4-dimethoxy-2-cyclobuten-1-one
  参考文献：
  名称：

  A potentially general regiospecific synthesis of substituted quinones from dimethyl squarate

  摘要：

  A potentially general regiospecific synthesis of benzo- and naphthoquinones is described. This method starts with dimethyl squarate (1), which is converted to the cyclobutenone ketal 3 upon sequential treatment with an organolithium reagent and then BF3 etherate or TFAA in THF/methanol. Treatment of these with a second lithium reagent followed by hydrolysis gives the cyclobutenones 5. Addition of an alkynyl-, alkenyl- or aryllithium agent to 5 followed by hydrolysis of the ketal linkage gives the corresponding 4-alkynyl- 4-alkenyl- or 4-aryl-4-hydroxycyclobutenones 7-9, and these readily rearrange to the respective quinones or hydroquinones upon thermolysis in refluxing benzene. In a similar fashion, 15 was employed as a reagent to prepare mono- and disubstituted hydroquinones and quinones.

  DOI：

  10.1021/jo00051a040
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 、 3,4-二甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.88h， 以78%的产率得到2,3-dimethoxy-4-hydroxy-4-phenyl-2-cyclobuten-1-one
  参考文献：
  名称：

  环丁烯酮重排的新见解：天然合成的生成ROS的抗癌药Cribrostatin的全合成6

  摘要：

  在连续流动条件下，芳基和杂芳基环丁烯酮重排反应的产率很高。前者显示了一个哈米特相关σ我提供了强有力的证据表明，electrocyclisation是限速步骤，具有后过渡状态。已使用DFT和CCSD（T）方法对反应进行了建模，后者与实验速率常数具有极好的相关性。cribrostatin 6（一种抗肿瘤和抗微生物剂）的短而有效的全合成，可以局部证明这种方法的价值。

  DOI：

  10.1002/chem.201102263

文献信息

• Photolysis of 4-substituted-4-hydroxy-3-cyclobuten-1-ones: a new route to butenolides from 4-hydroxycyclobutenones
  作者：Steven T. Perri、Lafayette D. Foland、Harold W. Moore

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85284-5

  日期：1988.1

  ring closure to provide butenolide products. This transformation is envisaged to involve a stereoselective disrotatory electrocyclic ring opening to the corresponding conjugated ketene in which the C4 hydroxyl group rotates inward towards the ketene moiety. Intramolecular trapping of the ketene moiety with the proximal hydroxyl group results in the corresponding butenolide products.

  4-取代-4-羟基-3-环丁烯-1-酮的光解经历环电开环，然后闭环以提供丁烯内酯产物。设想该转化涉及向相应的共轭烯酮的立体选择性旋转环开环，其中C 4羟基朝着烯酮部分向内旋转。用近端羟基将烯酮部分分子内捕获产生相应的丁烯内酯产物。
• An Efficient Flow-Photochemical Synthesis of 5<i>H</i>-Furanones Leads to an Understanding of Torquoselectivity in Cyclobutenone Rearrangements
  作者：David C. Harrowven、Mubina Mohamed、Théo P. Gonçalves、Richard J. Whitby、David Bolien、Helen F. Sneddon

  DOI：10.1002/anie.201200281

  日期：2012.4.27

  with the flow: 4‐Hydroxycyclobutenones were efficiently transformed into 5H‐furanones using an inexpensive flow‐photochemical setup. The results challenge the notion that this and the related thermochemical rearrangement display torquoselectivity in their electrocyclic opening to a vinylketene intermediate. Selectivity in the photochemical rearrangement is due a dichotomous reactivity of the (E)‐ and

  顺应潮流：使用廉价的流光化学装置将4-羟基环丁烯酮有效地转化为5 H-呋喃酮。结果挑战了这样的观念，即这种反应和相关的热化学重排在其向乙烯酮中间体的电环开口中显示出对映选择性。光化学重排的选择性是由于（E）-和（Z）-乙烯基乙烯酮中间体的二分反应性（参见方案）。
• Reactivity of organo lithium reagents on dimethyl squarate : a 1,2-addition process leading to new 2-hydroxy-3,4 dimethoxy 3-cyclobutenone
  作者：Jean Louis Kraus

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94759-2

  日期：1985.1

  Lithium reagents react with dimethylsquarate at the carbonyl group according to a 1,2-addition process, leading to new 2-hydroxy-3,4 dimethoxy-3 cyclobutenone.

  锂试剂根据1，2-加成过程与羰基二甲基二甲酸酯反应，生成新的2-羟基-3，4-二甲氧基-3环丁烯酮。
• Mn(III)-Based Oxidative Radical Ring-Expansion Reaction Using Squarate Derivatives: Selective Synthesis of Bis(butenolide)s and the Acetate Monomers
  作者：Hiroshi Nishino、Jun-ichi Sasaki、Makoto Kobayashi、Yûsuke Ibe

  DOI：10.3987/com-18-s(f)62

  日期：——
• Synthesis of 4-substituted-3-alkoxy-3-cyclobutene-1,2-diones
  作者：Michael W. Reed、Daniel J. Pollart、Steven T. Perri、Lafayette D. Foland、Harold W. Moore

  DOI：10.1021/jo00246a016

  日期：1988.5