(S)-1-phenyl-1,2-dihydropentalene | 1238402-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-phenyl-1,2-dihydropentalene
• 英文别名: (1S)-1-phenyl-1,2-dihydropentalene
• CAS: 1238402-03-3
• 化学式: C₁₄H₁₂
• 分子量: 180.249
• InChiKey: XUAPGOJYMBXFIO-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.5±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-phenyl-1,2-dihydropentalene 、 丁炔二酸二甲酯 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以65%的产率得到dimethyl (2aS,5S,6aR)-5-phenyl-2a,5,6,6a-tetrahydro-cyclopenta[cd]pentalene-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  用二苯基脯氨醇甲硅烷基醚介导的烯型反应一锅法合成手性双环[3.3.0]十八碳烯

  摘要：

  由α，β-不饱和醛和环戊二烯的简单起始原料通过一锅操作合成了具有优异对映选择性的手性双环[3.3.0]十八烯，该反应由二苯基脯氨醇甲硅烷基醚介导的烯型反应，分子内加成反应组成环戊二烯部分与醛的脱水反应

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.03.010
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 肉桂醛 在 (S)-2-(((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)二苯基甲基)吡咯烷 、 对硝基苯酚 、 二异丁胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 44.0h， 以58%的产率得到(S)-1-phenyl-1,2-dihydropentalene
  参考文献：
  名称：

  具有可改性C 2-对称手性配体的钛茂催化剂

  摘要：

  描述了基于容易获得的C 2对称四氢戊烯基配体的三种手性二茂钛二氯化物的合成。其中两种络合物是不对称的，还含有Cp和Cp *配体，一种是具有两个手性四氢戊烯基的对称络合物。通过循环伏安法研究了新钛烷的氧化还原性质，并评价了不对称还原酮-腈环化和交叉偶联的催化性能。观察到中等至良好的产率和高达33％的ee，在交叉偶联反应的情况下，其超过了（R，R）-ebthi-TiCl 2所获得的结果。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121327

文献信息

• A Theoretical and Experimental Study of the Effects of Silyl Substituents in Enantioselective Reactions Catalyzed by Diphenylprolinol Silyl Ether
  作者：Yujiro Hayashi、Daichi Okamura、Tatsuya Yamazaki、Yasuto Ameda、Hiroaki Gotoh、Seiji Tsuzuki、Tadafumi Uchimaru、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/chem.201403514

  日期：2014.12.15

  of silyl substituents in diphenylprolinol silyl ether catalysts was investigated. Mechanistically, reactions catalyzed by diphenylprolinol silyl ether can be categorized into three types: two that involve an iminium ion intermediate, such as for the Michael‐type reaction (type A) and the cycloaddition reaction (type B), and one that proceeds via an enamine intermediate (type C). In the Michael‐type

  研究了甲硅烷基取代基在二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化剂中的作用。从机理上讲，由二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化的反应可分为三类：两类涉及亚胺离子中间体，例如迈克尔型反应（A型）和环加成反应（B型），另一类通过烯胺中间体（C型）。在通过亚胺离子进行的迈克尔型反应中（A型），当使用具有庞大甲硅烷基部分的催化剂时，即可实现出色的对映选择性，其中有效保护亚胺离子的非对映异构面是由庞大的甲硅烷基部分控制的。在亚胺离子的环加成反应（B型）和通过烯胺的反应（C型）中，即使甲硅烷基的体积较小，也可获得出色的对映选择性。太大的体积会降低反应速率。在其他情况下，当使用具有大取代基的二苯基脯氨醇甲硅烷基醚时，产率可能增加，这大概是通过抑制亲核催化剂和试剂之间的副反应来实现的。亚胺和烯胺物种的构象行为已通过理论计算确定。这些数据解释了甲硅烷基取代基的体积对催化剂的对映选择性和反应性的影响。
• One-pot synthesis of chiral bicyclo[3.3.0]octatrienes using diphenylprolinol silyl ether-mediated ene-type reaction
  作者：Hiroaki Gotoh、Hiroshi Ogino、Hayato Ishikawa、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.010

  日期：2010.6

  Chiral bicyclo[3.3.0]octatrienes with excellent enantioselectivity were synthesized from the simple starting materials of α,β-unsaturated aldehyde and cyclopentadiene via one-pot operation, which consisted of a diphenylprolinol silyl ether-mediated ene-type reaction, intramolecular addition reaction of cyclopentadiene moiety with aldehyde and dehydration reaction.

  由α，β-不饱和醛和环戊二烯的简单起始原料通过一锅操作合成了具有优异对映选择性的手性双环[3.3.0]十八烯，该反应由二苯基脯氨醇甲硅烷基醚介导的烯型反应，分子内加成反应组成环戊二烯部分与醛的脱水反应
• Titanocene catalysts with modifiable C-symmetric chiral ligands
  作者：Stefan Wiesler、Sara L. Younas、Daniel Kratzert、Jan Streuff

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121327

  日期：2020.7

  The synthesis of three chiral titanocene dichlorides based on a readily-accessible C2-symmetric tetrahydropentalenyl ligand is described. Two of the complexes are unsymmetrical containing also Cp and Cp* ligands, and one is the symmetric complex with two chiral tetrahydropentalenyls. The redox properties of the new titanocenes are investigated by cyclic voltammetry and the catalytic performance in

  描述了基于容易获得的C 2对称四氢戊烯基配体的三种手性二茂钛二氯化物的合成。其中两种络合物是不对称的，还含有Cp和Cp *配体，一种是具有两个手性四氢戊烯基的对称络合物。通过循环伏安法研究了新钛烷的氧化还原性质，并评价了不对称还原酮-腈环化和交叉偶联的催化性能。观察到中等至良好的产率和高达33％的ee，在交叉偶联反应的情况下，其超过了（R，R）-ebthi-TiCl 2所获得的结果。