2-(1,1,2-trimethylpropyl)[1,3,2]dioxaborolane | 99810-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(1,1,2-trimethylpropyl)[1,3,2]dioxaborolane
• 英文别名: 2-thexyl-1,3,2-dioxaborolane；2-(2,3-Dimethylbutan-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 99810-77-2
• 化学式: C₈H₁₇BO₂
• 分子量: 156.033
• InChiKey: COBCWQFBNKNIAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  69.5-70 °C(Press: 19 Torr)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.96
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,1,2-trimethylpropyl)[1,3,2]dioxaborolane 、 tert-butyllithium 在 乙酰氯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以79%的产率得到(2,3-dimethyl-2-butyl)(3,3-dimethyl-1-butynyl)(2-acetoxy-1-ethoxy)borane
  参考文献：
  名称：

  有机oboranes。50. -1-基炔基硼酸酯的制备与表征

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00146a032
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-2-丁烯 、 乙二醇 在 dimethyl sulfide borane 、 甲基安非他命 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到2-(1,1,2-trimethylpropyl)[1,3,2]dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  季氯甲基硼酸根阴离子重排中简单烷基的迁移能力：组合的实验和理论研究。

  摘要：

  据报道，在硼酸盐（A）和硼酸盐（B）的季铵化作用下，在“盐类”中硼向碳1，2-转变的DFT和MP2水平上进行了组合的实验和理论研究。为了讨论各种烷基的不同迁移能力，我们研究了伯烷基（R = Me，Et），仲烷基（R = i-Pr）和叔烷基（R = t-Bu）的迁移。已经考虑了抗衡离子Li（+）和溶剂的影响（极化连续模型（PCM）方法）。以下结果是相关的：（a）在所有情况下，反应都是通过协同型机制进行的，该机制解释了实验组观察到的在迁移基团上的构型保留和在迁移末端上的转化。（b）沿主要->次要->方向的迁移障碍趋势 与实验证据一致，在“ ate”物种A中观察到的叔烷基在硼酸盐物种B中被反转。（c）提出了一个简单的理论模型，其中势垒趋势是两个相反因素之间微妙相互作用的结果：（1）“空间效应”，有利于对空间要求最苛刻的移民群体，以及（2）“电荷” “效应”与迁移的碳原子的部分碳负离子性质有关，并且有利于取代较少的迁移的碳。

  DOI：

  10.1021/jo026733e

文献信息

• 3-Chloro-1-lithiopropene, a Functional Organolithium Reagent, and Its Reactions with Alkylboronates To Give 3-Alkylprop-1-en-3-ols
  作者：Keith Smith、Mark C. Elliott、D. Heulyn Jones

  DOI：10.1021/jo4018028

  日期：2013.9.20

  on oxidation give 3-alkylprop-1-en-3-ols in good yields. The reaction works for primary, secondary, benzylic, and even tertiary alkylboronic esters, providing allylic alcohols bearing almost any alkyl group available using organoborane chemistry and incorporating all features of such groups.

  试剂3-氯-1-硫代丙烯( 4 )可以通过用t -BuLi处理1-溴-3-氯丙烯来产生。它是不稳定的，但如果在烷基硼酸酯（例如3 ）存在下在低温下生成，则会原位捕获重排产物2，其在氧化时以良好的产率得到 3-烷基丙-1-烯-3-醇。该反应适用于伯、仲、苄基甚至叔烷基硼酸酯，提供带有几乎任何使用有机硼烷化学可获得的烷基并结合这些基团的所有特征的烯丙醇。
• Factors Affecting Migration of Tertiary Alkyl Groups in Reactions of Alkylboronic Esters with Bromomethyllithium
  作者：Mark C. Elliott、Keith Smith、D. Heulyn Jones、Ajaz Hussain、Basil A. Saleh

  DOI：10.1021/jo4000459

  日期：2013.4.5

  be of great potential for the formation of quaternary carbon centers but often give poor yields/conversions. Calculations and experimental evidence show that tert-alkyl groups migrate less effectively than other types of alkyl group in such reactions and that O-migration competes. Furthermore, slow/incomplete capture of the bromomethyl reagent by the boronic ester is a problem in more hindered systems

  溴甲基锂与叔烷基硼酸酯的反应对于形成季碳中心可能具有巨大潜力，但通常收率/转化率很低。计算和实验证据表明，叔烷基基团比在这样的反应和其它类型的烷基的更小有效迁移ö移民竞争。此外，在更受阻的系统中，硼酸酯无法缓慢/不完全捕获溴甲基试剂是一个问题，另外的竞争性反应（可能在溴甲基硼酸酯种类上进行Li-Br交换）也会导致迁移产物的收率降低。基于此，已经设计了实验方案，其中竞争反应被大大抑制，从而导致针对多种底物的转化产物的转化率更高。
• BROWN H. C.; PARK WON SUH; CHA JIN SOON; CHO BYUNG TAE; BROWN CH. A., J. ORG. CHEM., 51,(1986) N 3, 337-342
  作者：BROWN H. C.、 PARK WON SUH、 CHA JIN SOON、 CHO BYUNG TAE、 BROWN CH. A.

  DOI：——

  日期：——
• BROWN H. C.; SREBNIK M., ORGANOMETALLICS, 6,(1987) N 3, 629-631
  作者：BROWN H. C.、 SREBNIK M.

  DOI：——

  日期：——
• Migratory Aptitudes of Simple Alkyl Groups in the Anionotropic Rearrangement of Quaternary Chloromethyl Borate Species:  A Combined Experimental and Theoretical Investigation
  作者：Andrea Bottoni、Marco Lombardo、Andrea Neri、Claudio Trombini

  DOI：10.1021/jo026733e

  日期：2003.5.1

  continuous model (PCM) method) has been considered. The following results are relevant: (a) in all cases, the reaction proceeds via a concerted-type mechanism which explains the retention of configuration at the migrating group and the inversion at the migration terminus experimentally observed. (b) The trend of the migration barriers along the direction primary --> secondary --> tertiary alkyl group

  据报道，在硼酸盐（A）和硼酸盐（B）的季铵化作用下，在“盐类”中硼向碳1，2-转变的DFT和MP2水平上进行了组合的实验和理论研究。为了讨论各种烷基的不同迁移能力，我们研究了伯烷基（R = Me，Et），仲烷基（R = i-Pr）和叔烷基（R = t-Bu）的迁移。已经考虑了抗衡离子Li（+）和溶剂的影响（极化连续模型（PCM）方法）。以下结果是相关的：（a）在所有情况下，反应都是通过协同型机制进行的，该机制解释了实验组观察到的在迁移基团上的构型保留和在迁移末端上的转化。（b）沿主要->次要->方向的迁移障碍趋势 与实验证据一致，在“ ate”物种A中观察到的叔烷基在硼酸盐物种B中被反转。（c）提出了一个简单的理论模型，其中势垒趋势是两个相反因素之间微妙相互作用的结果：（1）“空间效应”，有利于对空间要求最苛刻的移民群体，以及（2）“电荷” “效应”与迁移的碳原子的部分碳负离子性质有关，并且有利于取代较少的迁移的碳。