2,5-bis(methylsulfanyl)thiophene | 50878-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2,5-bis(methylsulfanyl)thiophene
• 英文别名: 2,5-bis(methylthio)thiophene；2,5-di(methylthio)thiophene；2,5-bis-methylsulfanyl-thiophene；2,5-Bis-methylmercapto-thiophen
• CAS: 50878-66-5
• 化学式: C₆H₈S₃
• 分子量: 176.328
• InChiKey: JXURRPQVGBXPBT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  126-127 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.2291 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  78.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-bis(methylsulfanyl)thiophene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到3-bromo-2,5-bis(methylthio)thiophene
  参考文献：
  名称：

  Gronovitz, Salo; Temciuc, Marcel; Hoernfeldt, Anna-Britta, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1993, vol. 30, # 4, p. 1111 - 1116

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二溴噻吩 、 二甲基二硫 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以79%的产率得到2,5-bis(methylsulfanyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  2,5-二取代硫杂磺胺与[60]富勒烯的热和微波辅助反应：非Kekulé双自由基和环加合物的自敏氧化

  摘要：

  用[60]富勒烯将2,5-二取代的噻吩并合素10a - f的邻二氯苯溶液回流2-24小时，得到1：1和2：1的环加合物，分离产率为37-79％。微波辐射使反应高度加速，从而得到相当的环加合物收率。苏丹嘌呤10a - f经历了SO 2的化学挤压，形成了相应的非Kekule双自由基中间体11a - f，随后这些中间体被[60]富勒烯捕获，形成了相应的环加合物。活化能垒（ΔG c ≠）确定用于船到船反转这些4'，5'，6'，7'-四氢苯并[ C ^ ]噻吩并[5'，6'：1,2] [60]富勒烯加合物12A - ˚F分别发现在13.5-14.8 kcal / mol的范围内。出乎意料的是，发现单加合物12a之一在环境光下保持在空气中时不稳定。从分解的12a中分离出两个新产物15（磺基-烯酮）和16（一个末端基），发现它们来自于12a的2，5-二甲基噻吩部分上的自敏单线态氧反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.09.040

文献信息

• Catalytic reactions of dimethyl disulfide with thiophene and benzene
  作者：A. V. Mashkina、L. N. Khairulina

  DOI：10.1134/s0023158416010080

  日期：2016.1

  The gas-phase reaction of dimethyl disulfide with thiophene proceeds under the action of acid catalysts under atmospheric pressure at 160–350°C and a residence time of τ = 0.6–21 s to form thioalkylation and alkylation products. Dimethyl disulfide reacts with benzene to form only alkylation products. Catalysts containing both strong protic and Lewis acid sites, as well as basic sites of moderate strength

  二硫化二甲基与噻吩的气相反应在酸性催化剂的作用下，在大气压下于160–350°C和停留时间τ= 0.6–21 s进行，形成硫代烷基化和烷基化产物。二甲基二硫化物与苯反应仅形成烷基化产物。包含强质子和路易斯酸位点以及中等强度碱性位点的催化剂是最活跃的。
• The Role of Ate Complexes in the Lithium-Sulfur, Lithium-Selenium and Lithium-Tellurium Exchange Reactions
  作者：Hans J. Reich、Birgir Ö. Gudmundsson、D. Patrick Green、Martin J. Bevan、Ieva L. Reich

  DOI：10.1002/1522-2675(200211)85:11<3748::aid-hlca3748>3.0.co;2-0

  日期：2002.11

  favor the T-shaped geometry of the hypervalent intermediates. For the selenium systems, ate complex intermediates (20-Se, 26) were detected spectroscopically in THF- or THF/HMPA-containing solutions. A DNMR study showed that Li/Se exchange was substantially faster than exchange of the lithium reagents with the ate complex. Therefore, these ate complexes are not on the actual Li/Se exchange pathway.

  高价配合物是金属-卤素、金属-碲和相关交换反应中的假定中间体。通过动力学技术和 NMR 光谱研究了 o,o'-联苯二基与二苯取代对碲酸盐络合物形成的影响。仅测量了关联常数 (Kate) 的适度增加。当通过间三联苯骨架 (12-S, 12-Se, 21) 在分子内实现 o,o'-联苯二硫化物和硒化物的 Li/M 交换时，Li/M 的速率大幅增加 (>109)与非循环模型相比，观察到 S 和 Li/Se 交换。显然，这些系统被理想地预先组织成有利于高价中间体的 T 形几何形状。对于硒系统，吃了复杂的中间体（20-Se，26) 在含有 THF 或 THF/HMPA 的溶液中进行光谱检测。DNMR 研究表明，Li/Se 交换比锂试剂与 at​​e 配合物的交换要快得多。因此，这些 ate 配合物不在实际的 Li/Se 交换途径上。
• CLAY-CATALYZED THIOALKYLATION OF THIOPHENES AND BENZO[<i>b</i>]THIOPHENES
  作者：Peter D. Clark、Shaun T. E. Mesher、Alex Primak

  DOI：10.1080/10426509608046415

  日期：1996.7.1

  which 2,3,5-tris(methylthio)thiophene (4a) and tetrakis(methylthio)thiophene (5) could be isolated in modest yield. Prolonging the reaction time gave (4a) and 5 in isolated yields of 21 and 16% respectively. Carrying out the same reaction in a sealed autoclave at 150°C with an air overpressure resulted in a clean and rapid (5 h) conversion of thiophene to the tetramethylthio-derivative 5 in moderate isolated

  摘要 描述了使用 ZnCl2 改性的蒙脱石粘土催化剂通过任一杂环与烷基二硫化物反应直接硫代烷基化噻吩 (1) 和苯并 [b] 噻吩 (7) 的方法。1 与过量二甲基二硫化物 (DMDS) 在回流氯苯中的粘土催化反应超过 24 小时，产生了双-、三-和四（甲硫基）噻吩（2-5）的混合物，其中 2,3,5-三(甲硫基)噻吩(4a)和四(甲硫基)噻吩(5)可以适度的产率分离。延长反应时间得到 (4a) 和 5，分别为 21% 和 16%。在 150°C 的密封高压釜中在空气超压下进行相同的反应，导致噻吩以中等分离产率（50%）干净且快速（5 小时）转化为四甲硫基衍生物 5。
• FUSED THIOPHENES AND METHODS FOR MAKING AND USING SAME
  申请人：He Mingqian

  公开号：US20110098478A1

  公开（公告）日：2011-04-28

  Disclosed are compounds having one of the following formulae (11), (12), wherein X is an aromatic nucleophilic substitution leaving group; R 1 is hydrogen, an alkyl group, or an aryl group; and Q 1 is a carboxyl protecting group or an aldehyde protecting group. Also disclosed are fused thiophenes that can be prepared using these compounds, as well as stannylthio-containing thiophene, thienothiophene, and dithienothiophene compounds that can be used to prepare fused thiophenes. Methods for making and using the aforementioned compounds, fused thiophenes, and stannylthio-containing thiophene, thienothiophene, and dithienothiophene compounds are also disclosed.

  本发明涉及一些具有以下式（11），（12）之一的化合物，其中X为芳香族亲核取代离去基；R1为氢，烷基或芳基；Q1为羧酸保护基或醛保护基。本发明还涉及可以使用这些化合物制备的融合噻吩，以及可用于制备融合噻吩的含锡硫基的噻吩，噻吩噻吩和二噻吩化合物。本发明还公开了制备和使用上述化合物，融合噻吩和含锡硫基的噻吩，噻吩噻吩和二噻吩化合物的方法。
• Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization
  申请人：——

  公开号：US20010025005A1

  公开（公告）日：2001-09-27

  There are described solid procatalysts, catalyst systems incorporating the solid procatalysts, and the use of the catalyst systems in olefin polymerization and interpolymerization.

  本文介绍了固体原催化剂、含有固体原催化剂的催化剂体系以及催化剂体系在烯烃聚合和互聚中的应用。