methyl((4-(trifluoromethyl)phenyl)ethynyl)sulfane | 1242137-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl((4-(trifluoromethyl)phenyl)ethynyl)sulfane
• 英文别名: 1-(2-Methylsulfanylethynyl)-4-(trifluoromethyl)benzene；1-(2-methylsulfanylethynyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 1242137-79-6
• 化学式: C₁₀H₇F₃S
• 分子量: 216.227
• InChiKey: WRXKLMIZOVZANL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl((4-(trifluoromethyl)phenyl)ethynyl)sulfane 在 oxone||potassium monopersulfate triple salt 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以81%的产率得到1-((methylsulfinyl)ethynyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Tandem Cross-Coupling of Alkynyl Sulfides and Alkynyl Sulfoxides/[3,3]-Sulfonium Rearrangement to Construct Tetrasubstituted Furans

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04242
• 作为产物：
  描述：

  二甲基二硫 、 4-乙炔基-α,α,α-三氟甲苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 methyl((4-(trifluoromethyl)phenyl)ethynyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸催化炔硫醚与2-吡喃酮的缩甲醛[4+2]反应生成多取代芳硫醚

  摘要：

  通过炔基硫醚和 2-吡喃酮之间的路易斯酸催化反应，发现了一种实用且有效的获取多取代芳基硫醚的方法，涉及 Diels-Alder/retro-Diels-Alder 途径。作为富电子亲二烯体的炔硫醚和作为缺电子二烯的2-吡喃酮联合转化为一系列具有广泛官能团相容性的多取代芳基硫醚，产率良好到优异（40个例子，产率43-88%）。该协议的稳健性和实用性已通过克级合成和所得产品的易于转化得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00288

文献信息

• Pd- and Ni-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Functionalized Organozinc Reagents with Unsaturated Thioethers
  作者：Laurin Melzig、Albrecht Metzger、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201002850

  日期：2011.3.1

  serve as electrophiles in this cross‐coupling reaction. Aryl‐, heteroaryl‐, benzylic, and alkylzinc halides with sensitive functionalities, such as ester, nitrile, or ketone groups react at ambient temperature with unsaturated thioethers using a Ni catalyst. The corresponding Pd‐catalyzed reactions require slightly higher temperatures. Large‐scale cross‐coupling experiments (10–20 mmol) with N‐heterocycles

  在过渡金属催化剂的存在下，各种不饱和硫醚与官能化锌试剂进行了交叉偶联反应。基于Pd（OAc）2或[Ni（acac）2的三种不同的催化体系]和配体S-Phos或DPE-Phos给出了最佳结果。基于吡啶，嘧啶，吡嗪，哒嗪，三嗪，苯并噻唑，苯并恶唑，吡咯或喹唑啉环的N-杂环硫醚，以及硫代甲基乙炔，在该交叉偶联反应中用作亲电子试剂。具有敏感官能团（如酯基，腈基或酮基）的芳基，杂芳基，苄基和烷基锌卤化物在室温下使用Ni催化剂与不饱和硫醚反应。相应的Pd催化反应需要稍高的温度。还报道了具有N杂环的大规模交叉偶联实验（10–20 mmol）。
• Cycloaddition/Electrocyclic Ring Opening Sequence between Alkynyl Sulfides and Azodicarboxylates To Provide <i>N</i>,<i>N</i>-Dicarbamoyl 2-Iminothioimidates
  作者：Chandima J. Narangoda、Tayeb Kakeshpour、Timothy R. Lex、Brandon K. Redden、Madelyn A. Moore、Emma M. Frank、Colin D. McMillen、Sheryl L. Wiskur、Alex Kitaygorodskiy、James E. Jackson、Daniel C. Whitehead

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01515

  日期：2019.8.2

  reaction rate. This intermediate was then isolated for subsequent kinetic measurements, which yielded an experimental barrier within 1 kcal/mol of the calculated barrier for a subsequent 4π electrocyclic ring opening leading to the observed iminothioimidate products. This method represents the first direct route to α-oxidized thioimidates from readily accessible starting materials.

  α-氧化的硫代亚氨酸酯是有用的二齿配体，并且是药物，农药和杀真菌剂中的重要基序。尽管它们具有广泛的用途，但是合成它们的直接途径仍然难以捉摸。在此，我们描述N，N的一步合成-来自易得的硫代乙炔和市售的偶氮二羧酸盐的2-二氨基甲酰基2-亚氨基硫代亚氨酸盐（20个实例，≤99％的产率）。此外，通过变温NMR，原位IR和量子力学模拟广泛探索了该转变的机理。这些实验表明，反应从高度异步的[2 + 2]环加成反应开始，这会导致四元二氮杂环丁烯中间体的屏障与所观察到的反应速率一致。然后分离出该中间体用于随后的动力学测量，其在所计算的势垒的1kcal / mol内产生实验势垒，用于随后的4π电环开环，从而导致观察到的亚氨基硫代亚氨酸酯产物。
• Accessing the Rare Diazacyclobutene Motif
  作者：Chandima J. Narangoda、Timothy R. Lex、Madelyn A. Moore、Colin D. McMillen、Alex Kitaygorodskiy、James E. Jackson、Daniel C. Whitehead

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03590

  日期：2018.12.21

  with electron-rich alkynyl sulfides and selenides is described. These investigations provide a convenient method to access diazacyclobutenes in good yield while tolerating a relatively broad substrate scope of thio-acetylenes. This method provides ready access to a unique and hitherto rarely accessible class of heterocycles. A combination of dynamic NMR, X-ray crystallography, and computation sheds

  描述了4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮（PTAD）与富电子的炔基硫醚和硒化物的正式[2 + 2]环加成反应。这些研究提供了一种方便的方法，以高收率获得二氮杂环丁烯，同时可以承受相对较宽的硫代乙炔底物范围。这种方法提供了对独特的，迄今很少访问的杂环类的现成访问。动态NMR，X射线晶体学和计算的结合揭示了支架的潜在芳香性。
• A Novel Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Thiomethylated Alkynes with Functionalized Organozinc Reagents
  作者：Paul Knochel、Laurin Melzig、Jérémy Stemper

  DOI：10.1055/s-0029-1218734

  日期：2010.6

  A range of methylthio-substituted acetylenes undergo smooth palladium-catalyzed cross-coupling reactions with functionalized aryl-, heteroaryl-, and alkylzinc reagents using the Pd(OAc)2/DPE-Phos catalytic system at 25 or 50 ˚C without the need for copper salts. alkynes - cross-coupling - organometallic reagents - palladium - zinc

  使用Pd（OAc）2 / DPE-Phos催化体系，无需使用二甲硫基取代的乙炔，就可以在25或50˚C下与Pd（OAc）2 / DPE-Phos催化体系与功能化的芳基，杂芳基和烷基锌试剂进行平滑的钯催化交叉偶联反应铜盐。 炔烃-交叉偶联-有机金属试剂-钯-锌
• Synthesis of Thioalkynes by Desilylative Sonogashira Cross‐Coupling of Aryl Iodides and 1‐Methylthio‐2‐(trimethylsilyl)ethyne
  作者：Yang Cao、Yang Huang、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1002/ejoc.202200498

  日期：2022.9.13

  An efficient and operationally straightforward synthesis of 1-methylthio-2-arylethyne derivatives is described based on a desilylative Sonogashira cross-coupling between aryl iodides and a silylated surrogate for methylthioacetylene (Me3SiCCSMe). Extension of the process to a selection of other thioether types is also documented.

  基于芳基碘化物和甲硫基乙炔 (Me 3 SiCCSMe)的甲硅烷基化替代物之间的脱甲硅烷基 Sonogashira 交叉偶联，描述了一种高效且操作简单的 1-甲硫基-2-芳基乙炔衍生物合成方法。还记录了将该过程扩展到选择其他硫醚类型。