pentacarbonyl[(methoxy)(2-phenylethynyl)carbene]chromium(0) | 99824-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl[(methoxy)(2-phenylethynyl)carbene]chromium(0)
• 英文别名: pentacarbonyl(1-methoxy-3-phenyl-2-propynylidene)-chromium；pentacarbonyl[methoxy(phenylethynyl)carbene]chromium；[pentacarbonyl(phenylethynylmethoxy)]chromium(0)；pentacarbonyl(methoxy(phenylethynyl)carbene)chromium(0)；Cr(CO)5(C(CCPh)OMe)
• CAS: 99824-96-1
• 化学式: C₁₅H₈CrO₆
• 分子量: 336.221
• InChiKey: OZAVYFDAZJTOFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.17
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl[(methoxy)(2-phenylethynyl)carbene]chromium(0) 、 2-溴丙烯 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.33h， 以73%的产率得到4-methyl-3-phenyl-2-cyclopentenone
  参考文献：
  名称：

  环戊烯酮的区域和立体选择性合成：分子间的Pseudo-Pauson-Khand环化

  摘要：

  分两步进行：描述了非常简单的两步访问末端炔烃[M（CO）6 ]和溴代烯烃的多取代环戊烯酮的方法。该方案是分子间Pauson-Khand反应的替代方案，可用于多种溴代烯烃。而且，最后的淬灭允许安装反应性亲电试剂（E）。对映体纯产物环戊烯酮可以与全碳取代的季立体中心合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201105362
• 作为产物：
  描述：

  trimethoxonium tetrafluoroborate 、 六羰基铬 、 lithium phenylacetylide 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以49%的产率得到pentacarbonyl[(methoxy)(2-phenylethynyl)carbene]chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Doetz, Karl Heinz; Kuhn, Werner, Journal of Organometallic Chemistry, 1985, vol. 286, p. C23 - C26

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Single and Consecutive Cyclization Reactions of Alkynyl Carbene Complexes and 8-Azaheptafulvenes: Direct Access to Polycyclic Pyrrole and Indole Derivatives
  作者：José Barluenga、Jaime García-Rodríguez、Ángel L. Suárez-Sobrino、Miguel Tomás

  DOI：10.1002/chem.200901257

  日期：2009.9.7

  The reactivity of alkynyl and enynyl Fischer carbene complexes towards 8‐azaheptafulvenes is examined. Alkynyl carbenes 1 a–f undergo regioselective [8+2] heterocyclization with 8‐aryl‐8‐azaheptafulvenes 2 a, b providing cycloheptapyrroles 3 and 4 with metal carbene or ester functionality at C3. Moreover, consecutive cyclization reactions are involved when enynyl carbenes are used. Thus, the cyclopenta[b]pyrrole

  考察了炔基和炔基菲舍尔卡宾配合物对8-氮杂庚烯富烯的反应性。炔卡宾1 - ˚F经历区域选择性[8 + 2] heterocyclization 8 -芳基-8- azaheptafulvenes 2，  b提供cycloheptapyrroles 3和4与C3金属卡宾或酯官能团。此外，当使用烯丙基卡宾时，涉及连续的环化反应。因此，环戊[ b ]吡咯骨架7通过连续的[8 + 2]环化和环戊环化反应形成。最初形成的环戊环加合物可以通过与经典的亲二烯体的狄尔斯-阿尔德反应截获，从而增加结构复杂性（化合物8和9）。更重要的是，吲哚骨架的构造具有高取代度和官能化来实现（化合物11 - 15）通过涉及[8 + 2]环化，R一锅序列 NC或CO插入，和环闭合。
• Alkynylcyclopropanes from Terminal Alkynes through Consecutive Coupling to Fischer Carbene Complexes and Selective Propargylene Transfer
  作者：José Barluenga、Eva Tudela、Rubén Vicente、Alfredo Ballesteros、Miguel Tomás

  DOI：10.1002/chem.201003334

  日期：2011.2.18

  sequential treatment of an acetylide with a Fischer carbene complex and an alkene/diene yields alkynylcyclopropanes with a wide substitution range. The intramolecular process provides 1‐alkynylbicyclo[3.1.0]cyclohexanes by starting from 1,6‐enynes. A non‐heteroatom‐stabilized metal alkynylcarbene is responsible for the selective transfer of the propargylene unit.

  Fis（c）可以环化！用费歇尔卡宾配合物和烯烃/二烯对乙炔进行顺序处理，得到的炔基环丙烷具有较宽的取代范围。分子内过程从1,6-烯炔开始提供1-炔基双环[3.1.0]环己烷。非杂原子稳定的金属炔基卡宾负责丙烯炔单元的选择性转移。
• Gold-Catalyzed Rearrangements: Reaction Pathways Using 1-Alkenyl-2-alkynylcyclopropane Substrates
  作者：José Barluenga、Eva Tudela、Rubén Vicente、Alfredo Ballesteros、Miguel Tomás

  DOI：10.1002/anie.201007795

  日期：2011.2.25

  patterns: Gold(I) catalyzes the conversion of cyclopentenes (1/1′) into cyclohexadienes (2/3). This profound skeleton rearrangement comprises ring expansion and a [1,2]‐alkynyl shift, and is thought to be initiated by the cleavage of the bridging CC bond. The proposed allyl–gold cation intermediate is trapped with alcohols to provide bicyclo[3.2.1]octadiene and tricyclo[3.2.1.02,7]octane derivatives.

  新反应性模式：金（I）催化的环戊烯（转化1 / 1' ）成环己二烯（2 / 3）。这种深刻的骨架重排包括环扩展和[1,2]-炔基移位，并且被认为是由桥接CC键的裂解引发的。拟议的烯丙基-金阳离子中间体被醇捕获，从而提供双环[3.2.1]辛二烯和三环[3.2.1.0 2,7 ]辛烷衍生物。
• Unexpected [4 + 2] Cycloaddition through Chromium Non-Heteroatom-Stabilized Alkynyl Carbene Complexes: Regioselective Access to Substituted 6-Azaindoles
  作者：Aránzazu Gómez、Ignacio Funes-Ardoiz、Diego Sampedro、Javier Santamaría

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01650

  日期：2018.7.6

  A formal [4 + 2] heterocycloaddition of non-heteroatom-stabilized alkynyl carbene complexes and iminopyrroles is described. The reaction implies a totally regioselective synthesis of 6-azaindole derivatives through the formation of the pyridine ring. The mechanism of the reaction has been explored by means of density functional theory calculations, which showed a preference for the [4 + 2] cycloaddition

  描述了非杂原子稳定的炔基卡宾配合物和亚氨基吡咯的正式[4 + 2]杂环加成反应。该反应暗示通过吡啶环的形成，完全区域选择性合成6-氮杂吲哚衍生物。反应的机理已通过密度泛函理论计算的方法进行了探索，它显示了对[4 + 2]环加成的偏好，而不是与其他亚胺观察到的[2 + 2]或[3 + 3]环加成。产品的结构还显示了卡宾络合物的异常连接方式。
• Unusual [1,2]- and [1,3]-M(CO)₅ Shifts in Fischer Carbene Complexes:  [4 + 3] and [3 + 3] Annulation Reactions of Furan and Pyrrole Rings
  作者：José Barluenga、Miguel Tomás、Eduardo Rubio、José A. López-Pelegrín、Santiago García-Granda、Mónica Pérez Priede

  DOI：10.1021/ja983692o

  日期：1999.4.1

  The cycloaddition reactions of various C-heteroarylimines with α,β-unsaturated Fischer carbene complexes have been studied. Either [3 + 3] carbocyclization or [3 + 3] and [4 + 3] heterocyclization reactions were accomplished, depending on the structure of the imine and on the type of unsaturation of the carbene complex. Imines derived from furan-, 4, benzofuran-, 5, and N-methylindole-2-carboxaldehyde

  已经研究了各种 C-杂芳基亚胺与 α,β-不饱和 Fischer 卡宾配合物的环加成反应。[3 + 3] 碳环化或 [3 + 3] 和 [4 + 3] 杂环化反应完成，这取决于亚胺的结构和卡宾配合物的不饱和类型。衍生自呋喃-、4、苯并呋喃-、5 和 N-甲基吲哚-2-甲醛的亚胺 7 与炔基卡宾配合物 2a 和 3 反应生成 C3 + C3 环加合物 10-12。 N-未取代的吡咯亚胺的反应8a 与烯基卡宾配合物 1 涉及吡咯单元的环氮原子，导致 C2N + C3 杂环加合物 14 和 15。此外，