(2R,3R,5S,6R)-2-[(E,1S,2R,5R)-6-(benzenesulfonyl)-1-methoxy-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethylhex-3-enyl]-6-methoxy-3,5-dimethyloxane | 156414-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R,5S,6R)-2-[(E,1S,2R,5R)-6-(benzenesulfonyl)-1-methoxy-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethylhex-3-enyl]-6-methoxy-3,5-dimethyloxane
• CAS: 156414-47-0
• 化学式: C₃₁H₄₄O₇S
• 分子量: 560.752
• InChiKey: XHRKPKFYAZVAGF-JCDUGCKNSA-N

物化性质

• 沸点：
  669.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  88.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,5S,6R)-2-[(E,1S,2R,5R)-6-(benzenesulfonyl)-1-methoxy-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethylhex-3-enyl]-6-methoxy-3,5-dimethyloxane 在 三氟化硼乙醚 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E,2R,3S,6R,9R,10S)-1-[(1S,3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]-3-hydroxy-10-methoxy-10-[(2R,3R,5S,6R)-6-methoxy-3,5-dimethyloxan-2-yl]-9-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,6,8-trimethyldec-7-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  朝雷帕霉素的全合成研究：环己基C的制备33 C 42片段和另外的耦合，得到Ç 22 C 42碳单元

  摘要：

  描述了雷帕霉素C 33 = C 42片段3的短而立体选择性合成及其与先前制备的C 22 = C 32片段2的偶联。3的合成涉及对映体富集的亚甲基环己烷衍生物7的制备，然后进行侧链修饰。通过二硫缩醛单砜11的锂硫阴离子在环氧化物3上的反应进行偶联。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73058-9
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4S)-5-acetoxy-2,4-dimethyl-pentanal 在 3,4-二氢-2H-吡喃 、 chromium dichloride 、 Oxone 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 Amberlyst 15 、 四丙基高钌酸铵 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 草酰氯 、 三丁基膦 、 pH₄ buffer 、 四丁基氢氧化铵 、 水 、 双氧水 、 sodium hydride 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 sodium iodide 、 nickel dichloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 (2R,3R,5S,6R)-2-[(E,1S,2R,5R)-6-(benzenesulfonyl)-1-methoxy-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethylhex-3-enyl]-6-methoxy-3,5-dimethyloxane
  参考文献：
  名称：

  会聚和立体选择性合成作为C：向雷帕霉素的总合成研究22 C 32碳骨架

  摘要：

  作为C汇集合成22 C 32雷帕霉素的部分已经通过碘乙烯基的野崎-岸偶合方式实现14与醛13。该醛可通过将有机金属试剂立体选择性地添加到醛5中而获得，醛5是通过两种硒介导的亲电环化反应之一合成的。用于光学合成的旋光起始原料是通过酶催化的内消旋二醇6酰化制备的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73057-7

文献信息

• Total Synthesis of Rapamycin
  作者：Steven V. Ley、Miles N. Tackett、Matthew L. Maddess、James C. Anderson、Paul E. Brennan、Michael W. Cappi、Jag P. Heer、Céline Helgen、Masakuni Kori、Cyrille Kouklovsky、Stephen P. Marsden、Joanne Norman、David P. Osborn、María Á. Palomero、John B. J. Pavey、Catherine Pinel、Lesley A. Robinson、Jürgen Schnaubelt、James S. Scott、Christopher D. Spilling、Hidenori Watanabe、Kieron E. Wesson、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/chem.200801656

  日期：2009.3.9

  Rapamycin (1) is a macrocyclic natural product, established as a potent immunosuppressant and currently of interest to the scientific community as the framework for a series of novel anticancer drugs. Extensive studies have culminated in a new convergent total synthesis of 1, which features a number of group‐derived methodologies and an unusual catechol‐templating strategy for the construction of the

  雷帕霉素（1）是一种大环天然产物，已被确立为有效的免疫抑制剂，目前作为一系列新型抗癌药物的框架引起了科学界的关注。广泛的研究最终得出了新的1的收敛全合成，该合成具有许多基于组的方法和一种异常的邻苯二酚模板化策略，用于构建具有挑战性的大环核。
• Studies towards the total synthesis of rapamycin: Preparation of the cyclohexyl C33C42 fragment and further coupling to afford the C22C42 carbon unit
  作者：Cyrille Kouklovsky、Steven V. Ley、Stephen P. Marsden

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73058-9

  日期：1994.3

  A short and stereoselective synthesis of the C33C42 fragment 3 of rapamycin and its coupling with the previously prepared C22C32 fragment 2 is described. The synthesis of 3 involves the preparation of enantiomerically enriched methylene cyclohexane derivative 7, followed by side-chain elaboration. The coupling is made by reaction of the lithio anion of the dithioacetal monosulfone 11 on the epoxide

  描述了雷帕霉素C 33 = C 42片段3的短而立体选择性合成及其与先前制备的C 22 = C 32片段2的偶联。3的合成涉及对映体富集的亚甲基环己烷衍生物7的制备，然后进行侧链修饰。通过二硫缩醛单砜11的锂硫阴离子在环氧化物3上的反应进行偶联。
• Studies towards the total synthesis of rapamycin: A convergent and stereoselective synthesis of the C22C32 carbon framework
  作者：James C. Anderson、Steven V. Ley、Stephen P. Marsden

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73057-7

  日期：1994.3

  A convergent synthesis of the C22C32 portion of rapamycin has been achieved by way of a Nozaki-Kishi coupling of vinyl iodide 14 with aldehyde 13. This aldehyde is available by the stereoselective addition of organometallic reagents to aldehyde 5, synthesised by either of two selenium mediated electrophilic cyclisations. Optically active starting materials for this synthesis are prepared by an enzymatic

  作为C汇集合成22 C 32雷帕霉素的部分已经通过碘乙烯基的野崎-岸偶合方式实现14与醛13。该醛可通过将有机金属试剂立体选择性地添加到醛5中而获得，醛5是通过两种硒介导的亲电环化反应之一合成的。用于光学合成的旋光起始原料是通过酶催化的内消旋二醇6酰化制备的。