(S)-4-isopropyl-3-methylsulfanylmethyl-5,5-diphenyl-oxazolidin-2-one | 282550-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-isopropyl-3-methylsulfanylmethyl-5,5-diphenyl-oxazolidin-2-one
• 英文别名: (4S)-3-(methylsulfanylmethyl)-5,5-diphenyl-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 282550-72-5
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₂S
• 分子量: 341.474
• InChiKey: BQOFEURASJMBIK-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 熔点：
  124-125 °C
• 沸点：
  510.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  54.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-isopropyl-3-methylsulfanylmethyl-5,5-diphenyl-oxazolidin-2-one 在 正丁基锂 、 mercury(II) trifluoroacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 (S)-3-((2S,3R)-3,5-diphenyl-2,3-dihydro-furan-2-yl)-4-isopropyl-5,5-diphenyl-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  锂化 (S)-4-Isopropyl-3- [(methylthio)methyl]-5,5-diphenyloxazolidin-2-one 与肉桂酰衍生物的共轭加成：制备对映体纯 1,4-Diols

  摘要：

  (S)-4-isopropyl-3-[(methylthio)methyl]-5,5-diphenyloxazolidin-2-one（Li-2；合成上相当于手性甲酰基阴离子）的 Li 衍生物与烯酮和烯酸酯加成1,4-时尚。使用 1,3-二芳基丙烯酮（查耳酮；方案 2）、三苯甲基烯酮和 2,6-二（叔丁基）-4-甲氧基苯基肉桂酸酯（方案 3）可获得最佳结果，产率高达 80%，非对映选择性提高到 99 及以上：1 个产品（5a-f 和 8a、b、e）包含三个立体中心！X 射线晶体结构分析表明，C、C 键的形成优先发生在相对局部性 ul（Re/Si；图 2）中。在 Hg2+ 辅助取代中，1,4-加合物的 MeS 基团可以被 RO 基团取代，随后手性助剂的去除和容易回收（方案 4-6）。4-羟基羰基衍生物（'homoaldols'）和单-，

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200203)85:3<772::aid-hlca772>3.0.co;2-i
• 作为产物：
  描述：

  氯甲基甲硫醚 、 (4S)-(-)-异丙基-5,5-二苯基-2-恶唑烷酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.17h， 以86%的产率得到(S)-4-isopropyl-3-methylsulfanylmethyl-5,5-diphenyl-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  锂化的4-异丙基-3-（甲硫基甲基）-5,5-二苯基恶唑烷丁-2-酮：对映选择性制备1,2-二醇，2-氨基醇，2-羟基酯和4-羟基的手性甲酰基阴离子当量-2-链烯酸酯。

  摘要：

  标题中指定的杂环化合物（很容易从商业前体制备）具有一个空间受保护的C == O基团，因此BuLi在环外CH（2）基团上的直接锂化成为可能（3-> Li-3） 。锂化的N，S-乙缩醛衍生物（Li-3）非对映选择性地添加到醛（表2），不对称酮（表3），查尔酮（1,4-加成，方案2）以及N-膦酰基和N-磺酰亚胺类化合物中（表4）。Hg（O（2）CCF（3））（2）在THF /乙腈水溶液中对新形成的OH基的保护（方案3）和/或MeS / OH取代将N，S-乙缩醛转化为半缩醛（- ＞ 20），其又容易裂解成醛，并回收手性助剂（方案1，方案4）。可以分离出这些醛（尤其是那些缺少α-羰基氢的醛），或者通过还原成（选择性保护的）二醇或氨基醇，添加格氏试剂或Li试剂（将二醇提供两个立体异构中心），氧化生成2-羟基酯或烯化生成4-羟基-2-链烯酸酯（方案5）。确定了新的整体对映选择性转化的范围和局限性，并将易

  DOI：

  10.1021/jo0155254

文献信息

• Computational, ReactIR-, and NMR-Spectroscopic Investigations on the Chiral Formyl Anion EquivalentN-(α-Lithiomethylthiomethyl)-4-isopropyl-5,5-diphenyloxazolidin-2-one and Related Compounds
  作者：Christoph Gaul、Per I. Arvidsson、Walter Bauer、Robert E. Gawley、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/1521-3765(20011001)7:19<4117::aid-chem4117>3.0.co;2-i

  日期：2001.10.1

  the lithium compound 2 seen in the NMR spectra (NMR-spectroscopic measurements from -105 to -20 degrees C) is assigned like configuration; the 13C=O signal of the oxazolidinone undergoes a 7 ppm downfield shift upon lithiation (1 --> 2); line-shape analyses of the signals from the diastereotopic CH2 and CMe2 protons in lithiated 4,4-dimethyl-3-methylthiomethyloxazolidin-2-one (model compound 7) reveal

  4-异丙基-3-甲基硫代甲基-5,5-二苯基恶唑烷-2-酮很容易在THF上在环外CH2基团上（1-> 2）进行锂化，从而获得了合成上有用的手性亲核甲酰化试剂。现在，我们已经通过反应红外光谱研究了锂化反应，并通过计算方法和核磁共振光谱研究了有机锂试剂的结构。锂化作用在90秒内在-78摄氏度下完成，并且伴随C = O波数减少50 cm（-1）。NMR数据（收集在[D8] THF中）没有提供13C，6Li偶联或聚集的证据；从DPFGSE-ROE光谱中，在NMR光谱（-105至-20℃的NMR光谱测量）中看到的锂化合物2的单一非对映异构体被分配为类似的构型；当锂化时，恶唑烷酮的13C = O信号发生7 ppm的低场偏移（1-> 2）; 对锂化的4,4-二甲基-3-甲基硫代甲基恶唑烷-2-（模型化合物7）中非对映异构体CH2和CMe2质子信号的线形分析表明，δH（双匕首）为8.9 +/- 0.2 kcal
• A Valine-Derived Lithiated 3-Methylthiomethyl-1,3-oxazolidin-2-one for Enantioselective Nucleophilic Hydroxymethylation, Formylation, and Alkoxycarbonylation of Aldehydes
  作者：Christoph Gaul、Dieter Seebach

  DOI：10.1021/ol0000410

  日期：2000.6.1

  [GRAPHICS]The 3 methylthiomethyl-4-isopropyl-5,5-diphenyl-1,3-oxazolidin-2 one (I, prepared in three steps from Boc-valine ester) is lithiated and added to aldehydes, with protecting in situ trapping of the primary adducts, to give the N,S-acetal derivatives II of 2-hydroxy aldehydes in high yields and diastereoselectivities. Cleavage (with ready recovery of the oxazolidinone auxiliary) is possible, to afford, for instance, enantiopure 1,2-diols, selectively protected (OBn, OMOM, OTBS) in the 2-position.
• Lithiated 4-Isopropyl-3-(methylthiomethyl)-5,5-diphenyloxazolidin-2-one:  A Chiral Formyl Anion Equivalent for Enantioselective Preparations of 1,2-Diols, 2-Amino Alcohols, 2-Hydroxy Esters, and 4-Hydroxy-2-alkenoates
  作者：Christoph Gaul、Kaspar Schärer、Dieter Seebach

  DOI：10.1021/jo0155254

  日期：2001.5.1

  provide 4-hydroxy-2-alkenoates (Scheme 5). The scope and limitations of the new, overall enantioselective transformation are determined, and the readily recovered chiral auxiliary used is compared with oxazolidinones of other substitution patterns (Scheme 7). The configuration of a number of products has been assigned by single-crystal X-ray diffraction (cf. Figure 5). These structures and similarities

  标题中指定的杂环化合物（很容易从商业前体制备）具有一个空间受保护的C == O基团，因此BuLi在环外CH（2）基团上的直接锂化成为可能（3-> Li-3） 。锂化的N，S-乙缩醛衍生物（Li-3）非对映选择性地添加到醛（表2），不对称酮（表3），查尔酮（1,4-加成，方案2）以及N-膦酰基和N-磺酰亚胺类化合物中（表4）。Hg（O（2）CCF（3））（2）在THF /乙腈水溶液中对新形成的OH基的保护（方案3）和/或MeS / OH取代将N，S-乙缩醛转化为半缩醛（- ＞ 20），其又容易裂解成醛，并回收手性助剂（方案1，方案4）。可以分离出这些醛（尤其是那些缺少α-羰基氢的醛），或者通过还原成（选择性保护的）二醇或氨基醇，添加格氏试剂或Li试剂（将二醇提供两个立体异构中心），氧化生成2-羟基酯或烯化生成4-羟基-2-链烯酸酯（方案5）。确定了新的整体对映选择性转化的范围和局限性，并将易
• Conjugate Addition of Lithiated (S)-4-Isopropyl-3- [(methylthio)methyl]-5,5-diphenyloxazolidin-2-one to Cinnamoyl Derivatives: Preparation of Enantiomerically Pure 1,4-Diols
  作者：Christoph Gaul、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/1522-2675(200203)85:3<772::aid-hlca772>3.0.co;2-i

  日期：2002.3

  The Li derivative of (S)-4-isopropyl-3-[(methylthio)methyl]-5,5-diphenyloxazolidin-2-one (Li-2; synthetically equivalent to a chiral formyl anion) adds to enones and enoates in a 1,4-fashion. Best results are obtained with 1,3-diarylpropenones (chalcones; Scheme 2), trityl enones, and 2,6-di(tert-butyl)-4-methoxyphenyl cinnamates (Scheme 3), with yields up to 80% and diastereoselectivities up to and

  (S)-4-isopropyl-3-[(methylthio)methyl]-5,5-diphenyloxazolidin-2-one（Li-2；合成上相当于手性甲酰基阴离子）的 Li 衍生物与烯酮和烯酸酯加成1,4-时尚。使用 1,3-二芳基丙烯酮（查耳酮；方案 2）、三苯甲基烯酮和 2,6-二（叔丁基）-4-甲氧基苯基肉桂酸酯（方案 3）可获得最佳结果，产率高达 80%，非对映选择性提高到 99 及以上：1 个产品（5a-f 和 8a、b、e）包含三个立体中心！X 射线晶体结构分析表明，C、C 键的形成优先发生在相对局部性 ul（Re/Si；图 2）中。在 Hg2+ 辅助取代中，1,4-加合物的 MeS 基团可以被 RO 基团取代，随后手性助剂的去除和容易回收（方案 4-6）。4-羟基羰基衍生物（'homoaldols'）和单-，