(S)-4-isopropyl-3-methylsulfanylmethyl-5,5-diphenyl-oxazolidin-2-one | 282550-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-isopropyl-3-methylsulfanylmethyl-5,5-diphenyl-oxazolidin-2-one
• 英文别名: (4S)-3-(methylsulfanylmethyl)-5,5-diphenyl-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 282550-72-5
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₂S
• 分子量: 341.474
• InChiKey: BQOFEURASJMBIK-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 熔点：
  124-125 °C
• 沸点：
  510.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  54.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-isopropyl-3-methylsulfanylmethyl-5,5-diphenyl-oxazolidin-2-one 在 正丁基锂 、 mercury(II) trifluoroacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 (S)-3-((2S,3R)-3,5-diphenyl-2,3-dihydro-furan-2-yl)-4-isopropyl-5,5-diphenyl-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  锂化 (S)-4-Isopropyl-3- [(methylthio)methyl]-5,5-diphenyloxazolidin-2-one 与肉桂酰衍生物的共轭加成：制备对映体纯 1,4-Diols

  摘要：

  (S)-4-isopropyl-3-[(methylthio)methyl]-5,5-diphenyloxazolidin-2-one（Li-2；合成上相当于手性甲酰基阴离子）的 Li 衍生物与烯酮和烯酸酯加成1,4-时尚。使用 1,3-二芳基丙烯酮（查耳酮；方案 2）、三苯甲基烯酮和 2,6-二（叔丁基）-4-甲氧基苯基肉桂酸酯（方案 3）可获得最佳结果，产率高达 80%，非对映选择性提高到 99 及以上：1 个产品（5a-f 和 8a、b、e）包含三个立体中心！X 射线晶体结构分析表明，C、C 键的形成优先发生在相对局部性 ul（Re/Si；图 2）中。在 Hg2+ 辅助取代中，1,4-加合物的 MeS 基团可以被 RO 基团取代，随后手性助剂的去除和容易回收（方案 4-6）。4-羟基羰基衍生物（'homoaldols'）和单-，

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200203)85:3<772::aid-hlca772>3.0.co;2-i
• 作为产物：
  描述：

  氯甲基甲硫醚 、 (4S)-(-)-异丙基-5,5-二苯基-2-恶唑烷酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.17h， 以86%的产率得到(S)-4-isopropyl-3-methylsulfanylmethyl-5,5-diphenyl-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  锂化的4-异丙基-3-（甲硫基甲基）-5,5-二苯基恶唑烷丁-2-酮：对映选择性制备1,2-二醇，2-氨基醇，2-羟基酯和4-羟基的手性甲酰基阴离子当量-2-链烯酸酯。

  摘要：

  标题中指定的杂环化合物（很容易从商业前体制备）具有一个空间受保护的C == O基团，因此BuLi在环外CH（2）基团上的直接锂化成为可能（3-> Li-3） 。锂化的N，S-乙缩醛衍生物（Li-3）非对映选择性地添加到醛（表2），不对称酮（表3），查尔酮（1,4-加成，方案2）以及N-膦酰基和N-磺酰亚胺类化合物中（表4）。Hg（O（2）CCF（3））（2）在THF /乙腈水溶液中对新形成的OH基的保护（方案3）和/或MeS / OH取代将N，S-乙缩醛转化为半缩醛（- ＞ 20），其又容易裂解成醛，并回收手性助剂（方案1，方案4）。可以分离出这些醛（尤其是那些缺少α-羰基氢的醛），或者通过还原成（选择性保护的）二醇或氨基醇，添加格氏试剂或Li试剂（将二醇提供两个立体异构中心），氧化生成2-羟基酯或烯化生成4-羟基-2-链烯酸酯（方案5）。确定了新的整体对映选择性转化的范围和局限性，并将易

  DOI：

  10.1021/jo0155254

文献信息

• Computational, ReactIR-, and NMR-Spectroscopic Investigations on the Chiral Formyl Anion EquivalentN-(α-Lithiomethylthiomethyl)-4-isopropyl-5,5-diphenyloxazolidin-2-one and Related Compounds
  作者：Christoph Gaul、Per I. Arvidsson、Walter Bauer、Robert E. Gawley、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/1521-3765(20011001)7:19<4117::aid-chem4117>3.0.co;2-i

  日期：2001.10.1

  the lithium compound 2 seen in the NMR spectra (NMR-spectroscopic measurements from -105 to -20 degrees C) is assigned like configuration; the 13C=O signal of the oxazolidinone undergoes a 7 ppm downfield shift upon lithiation (1 --> 2); line-shape analyses of the signals from the diastereotopic CH2 and CMe2 protons in lithiated 4,4-dimethyl-3-methylthiomethyloxazolidin-2-one (model compound 7) reveal

  4-异丙基-3-甲基硫代甲基-5,5-二苯基恶唑烷-2-酮很容易在THF上在环外CH2基团上（1-> 2）进行锂化，从而获得了合成上有用的手性亲核甲酰化试剂。现在，我们已经通过反应红外光谱研究了锂化反应，并通过计算方法和核磁共振光谱研究了有机锂试剂的结构。锂化作用在90秒内在-78摄氏度下完成，并且伴随C = O波数减少50 cm（-1）。NMR数据（收集在[D8] THF中）没有提供13C，6Li偶联或聚集的证据；从DPFGSE-ROE光谱中，在NMR光谱（-105至-20℃的NMR光谱测量）中看到的锂化合物2的单一非对映异构体被分配为类似的构型；当锂化时，恶唑烷酮的13C = O信号发生7 ppm的低场偏移（1-> 2）; 对锂化的4,4-二甲基-3-甲基硫代甲基恶唑烷-2-（模型化合物7）中非对映异构体 和CMe2质子信号的线形分析表明，δH（双匕首）为8.9 +/- 0.2 kcal
• A Valine-Derived Lithiated 3-Methylthiomethyl-1,3-oxazolidin-2-one for Enantioselective Nucleophilic Hydroxymethylation, Formylation, and Alkoxycarbonylation of Aldehydes
  作者：Christoph Gaul、Dieter Seebach

  DOI：10.1021/ol0000410

  日期：2000.6.1

  [GRAPHICS]The 3 methylthiomethyl-4-isopropyl-5,5-diphenyl-1,3-oxazolidin-2 one (I, prepared in three steps from Boc-valine ester) is lithiated and added to aldehydes, with protecting in situ trapping of the primary adducts, to give the N,S-acetal derivatives II of 2-hydroxy aldehydes in high yields and diastereoselectivities. Cleavage (with ready recovery of the oxazolidinone auxiliary) is possible, to afford, for instance, enantiopure 1,2-diols, selectively protected (OBn, OMOM, OTBS) in the 2-position.