bis(N,N-pyrrolidino) chlorophosphine | 63135-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: bis(N,N-pyrrolidino) chlorophosphine
• 英文别名: bis(N,N-pyrrolidinyl)chlorophosphine；bis(pyrrolidino)chlorophosphine；Dipyrrolidinylchlorophosphine；Chlorobis(pyrrolidino)phosphine；bis(1-pyrrolidinyl)chlorophosphine；bis(1-pyrrolidino)chlorophosphine；(pyrr)2PCl；Chloro(dipyrrolidin-1-yl)phosphane
• CAS: 63135-66-0
• 化学式: C₈H₁₆ClN₂P
• 分子量: 206.655
• InChiKey: XDBKNQOURRESFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.7±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(N,N-pyrrolidino) chlorophosphine 在 三乙基硅烷 、 三乙胺 、 palladium dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 amino(2-(tert-butoxycarbonyl)-1-phenylhydrazinyl)di(pyrrolidin-1-yl)phosphonium chloride
  参考文献：
  名称：

  螺旋手性螺环P3磷腈的设计合成及其鎓盐表征

  摘要：

  螺旋手性螺环 P3 磷腈被设计为手性有机超碱的新型家族。新设计的手性 P3 磷腈通过几个步骤从市售来源合成，并通过其鎓盐的 X 射线晶体学分析进行表征。通过使用制备型手性固定相 HPLC 获得光学纯的 P3 磷腈盐，并确定了螺旋手性的绝对构型。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340058
• 作为产物：
  描述：

  1-三甲硅基吡咯烷 在 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以66.7%的产率得到bis(N,N-pyrrolidino) chlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  Brill, Wolfgang K.-D.; Nielsen, John; Caruthers, Marvin H., Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 10, p. 3972 - 3980

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Experimental Basicities of Superbasic Phosphonium Ylides and Phosphazenes
  作者：Jaan Saame、Toomas Rodima、Sofja Tshepelevitsh、Agnes Kütt、Ivari Kaljurand、Tõiv Haljasorg、Ilmar A. Koppel、Ivo Leito

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00872

  日期：2016.9.2

  spanning more than 30 pKa units, has been compiled. Basicities of 47 compounds (around half of which are newly synthesized) are included. The solution basicity of the well-known t-Bu-N═P4(dma)9 phosphazene superbase is now rigorously linked to the scale. The compiled scale is a useful tool for further basicity studies in THF as well as in other solvents, in particular, in acetonitrile. A good correlation

  的一些曾经测量（鏻叶立德）最强的超强碱的实验碱度被报告，并通过采用这些化合物，在THF超强碱的实验自洽碱度规模，达到AP ķ α（对的估计ķ一个的35）和跨过超过30 p K a单位，已被编译。包括47种化合物的碱性（其中大约一半是新合成的）。公知的溶液碱度吨-Bu-N = P 4（DMA）9磷腈超强碱现已与规模紧密相关。编制的量表是在THF以及其他溶剂（尤其是乙腈）中进一步进行碱度研究的有用工具。THF和乙腈中的碱度之间的良好相关性跨越了25个数量级，从而可以得到实验支持的乙腈中非常高的碱度（p K a > 40），而无法直接测量。提出了结构-基本趋势的分析。
• Solid-Phase Chemical Synthesis of Phosphonoacetate and Thiophosphonoacetate Oligodeoxynucleotides
  作者：Douglas J. Dellinger、David M. Sheehan、Nanna K. Christensen、James G. Lindberg、Marvin H. Caruthers

  DOI：10.1021/ja027983f

  日期：2003.1.1

  Phosphonoacetate and thiophosphonoacetate oligodeoxynucleotides were prepared via a solid-phase synthesis strategy. Under Reformatsky reaction conditions, novel esterified acetic acid phosphinodiamidites were synthesized and condensed with appropriately protected 5'-O-(4, 4'-dimethoxytrityl)-2'-deoxynucleosides to yield 3'-O-phosphinoamidite reactive monomers. These synthons when activated with tetrazole

  Phosphonoacetate 和 thiophosphonoacetate 寡脱氧核苷酸是通过固相合成策略制备的。在 Reformatsky 反应条件下，合成了新型酯化乙酸膦酰二亚胺，并与适当保护的 5'-O-(4, 4'-二甲氧基三苯甲基)-2'-脱氧核苷缩合，生成 3'-O-膦亚酰胺反应单体。这些合成子在用四唑激活时与自动 DNA 合成仪一起使用，以在受控孔玻璃上制备膦酰乙酸修饰的核苷酸间连接。在每一步用 (1S)-(+)-(10-樟脑磺酰基)恶氮丙啶或 3H-1,2-苯二硫醇-3-one-1 定量氧化膦基乙酸酯偶联产物，1-二氧化物产生混合序列膦酰乙酸酯和硫代膦酰乙酸酯寡脱氧核苷酸，平均每循环偶联效率大于 97%。完全脱保护、修饰的寡脱氧核苷酸通过反相 HPLC 纯化，并通过离子交换 HPLC、(31) P NMR 和 MALDI/TOF 质谱进行表征。两种类似物都对蛇毒磷酸二酯酶的水解稳定并刺激
• Basicity of Guanidines with Heteroalkyl Side Chains in Acetonitrile
  作者：Mirjana Eckert-Maksić、Zoran Glasovac、Pavle Trošelj、Agnes Kütt、Toomas Rodima、Ivar Koppel、Ilmar A. Koppel

  DOI：10.1002/ejoc.200800673

  日期：2008.10

  was shown that basicity ordering of the bases with dimethylaminopropyl substituents in acetonitrile follows the trend encountered in the gas phase. However, this is not the case for the methoxypropyl-substituted guanidines indicating that in these molecules formation of the intramolecular hydrogen bonds is to large extent hindered due to solvation by acetonitrile.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  使用紫外/可见分光光度法滴定法在乙腈 (MeCN) 中测定了七种新型胍衍生物的 pKa 值，其中六种具有能够形成分子内氢键的杂烷基取代基。获得的 pKa 值范围从 24.7 到 27.2。在研究的胍中，最基本的被发现是大约。比众所周知的超强碱 N1,N1,N3,N3-四甲基胍 (TMG) 碱性强 4 个 pKa 单位。将测得的 pKa 值变化趋势与实验（由扩展动力学方法确定）和理论 [B3LYP/6-311+G(2df,p)//B3LYP/6-31G(d)] 气体进行比较-相质子亲和力。结果表明，乙腈中带有二甲基氨基丙基取代基的碱的碱性排序遵循气相中遇到的趋势。然而，
• Synthesis of Phosphorodithioate DNA via Sulfur-Linked, Base-Labile Protecting Groups¹
  作者：William T. Wiesler、Marvin H. Caruthers

  DOI：10.1021/jo960274y

  日期：1996.1.1

  deoxynucleoside thiophosphite. Subsequent steps involved oxidation with sulfur to generate the completely protected phosphorodithioate triester, acylation of unreacted deoxynucleoside, and removal of the 5'-protecting group. Yields per cycle were usually 97-98% with 2-5% phosphorothioate contamination as determined by (31)P NMR. By using deoxynucleoside 3'-phosphorothioamidites and deoxynucleoside 3'-phosphoroamidites

  磷酸二硫代磷酸酯DNA，具有脱氧核苷-OPS（2）O-脱氧核苷核苷间键合的一种新的且可能有用的DNA类似物，是由具有多种硫酯和硫代碳酸酯作为对碱基不稳定的磷保护基的脱氧核苷3'-磷酸硫代酰胺合成的。合成这种DNA类似物的主要挑战是要建立一个反应途径，在使Arbuzov重排，交换反应，硫代磷酸不必要的氧化以及其他一些副反应最小化的条件下，脱氧核苷3'-磷硫代酰胺的活化迅速且高收率地发生。 。在为此目的检查的各种磷保护基中，对这些参数的透彻评估得出结论，β-（苯甲酰基巯基）乙基是优选的。二硫代磷酸酯DNA的合成开始于通过一瓶合成程序，从适当保护的脱氧核苷，三（吡咯烷基）膦和乙二硫醇单苯甲酸酯制备脱氧核苷3'-磷硫代酰胺。这些合成子用四唑活化，并与聚合物载体上的脱氧核苷缩合，得到脱氧核苷硫代亚磷酸酯。随后的步骤包括用硫氧化以生成完全保护的二硫代磷酸三酯，未反应的脱氧核苷的酰化作用以及5'-保护基的去除。通过（31）P
• Chemical synthesis of dimer ribonucleotides containing internucleotidic phosphorodithioate linkages
  作者：Kenneth H. Petersen、John Nielsen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94661-6

  日期：1990.1

  Ribonucleosides, chlorobis(amino)phosphines and thiols react via phosphorothioamidites to form phosphorothioites. Oxidation with sulphur gives ribonucleoside phosphorodithioate triesters which after deprotection yields the phosphorodithioate ribonucleoside analogues.

  核糖核苷，氯双（氨基）膦和硫醇通过硫代磷酰胺反应生成硫代磷酸酯。用硫氧化得到核糖核苷二硫代磷酸酯三酯，其在脱保护后产生二硫代磷酸核糖核苷类似物。