N-Pyrrolidino-dichlorphosphan | 4903-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: N-Pyrrolidino-dichlorphosphan
• 英文别名: pyrrolidinophosphinodichloridite；Pyrrolidinodichlorophosphine；pyrrolidinodichlorophosphane；dichloropyrrolidinylphosphane；1-(dichlorophophanyl)pyrrolidine；dichloro(pyrrolidino)phosphane；pyrrolidinyl dichlorophosphine；Dichloro(pyrrolidin-1-yl)phosphane
• CAS: 4903-91-7
• 化学式: C₄H₈Cl₂NP
• 分子量: 171.994
• InChiKey: GTKUKGCNGWWWHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  67.0-68.5 °C(Press: 2-3 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5,7-cyclooctatetraene 、 N-Pyrrolidino-dichlorphosphan 在 lithium 作用下， 生成 syn-9-(N-Pyrrolidino)-9-phosphabicyclo<4.2.1>nona-2,4,7-trien
  参考文献：
  名称：

  Zur chemie des cyclooctatetraenyldilithiums ：9.（N，N-二烷基氨基）-9-磷杂双环[4.2.1] nona-2,4,7-三烯，9-卤素-9-磷杂双环[14.2.1] Nona-2,4 ，7-三烯和德仁亲核试剂取代，9-H-9-磷酸双环] 4.2.1] nona-2,4,7-trien

  摘要：

  N，N（二烷基氨基）-二氯膦与环辛酸酯基二锂反应生成syn / anti -9-（N，N -dialkamino）-9-phosphabicyclocyclo [4.2.1] nona-2,4,7-trienes 5（syn / anti比率100/0至54/46）；syn -9-（N，N-二乙氨基）-9-磷双环[4.2.1] nona-2,4,7-三烯（5a）分别与PCl 3和PBr 3卤化，形成syn / anti -9-氯（9-溴）-9-磷双环[4.2.1。] nona-2,4,7-三烯6a，图6b（的异构体比30/70）。9-氟衍生物6c可以通过与KF / [18]-冠-6作为合成/反混合物（60/40）的Cl→F交换从6a获得。讨论了所有顺式/反式异构体的1 H和31 P NMR光谱。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)80503-3
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 在 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以56%的产率得到N-Pyrrolidino-dichlorphosphan
  参考文献：
  名称：

  Zur chemie des cyclooctatetraenyldilithiums ：9.（N，N-二烷基氨基）-9-磷杂双环[4.2.1] nona-2,4,7-三烯，9-卤素-9-磷杂双环[14.2.1] Nona-2,4 ，7-三烯和德仁亲核试剂取代，9-H-9-磷酸双环] 4.2.1] nona-2,4,7-trien

  摘要：

  N，N（二烷基氨基）-二氯膦与环辛酸酯基二锂反应生成syn / anti -9-（N，N -dialkamino）-9-phosphabicyclocyclo [4.2.1] nona-2,4,7-trienes 5（syn / anti比率100/0至54/46）；syn -9-（N，N-二乙氨基）-9-磷双环[4.2.1] nona-2,4,7-三烯（5a）分别与PCl 3和PBr 3卤化，形成syn / anti -9-氯（9-溴）-9-磷双环[4.2.1。] nona-2,4,7-三烯6a，图6b（的异构体比30/70）。9-氟衍生物6c可以通过与KF / [18]-冠-6作为合成/反混合物（60/40）的Cl→F交换从6a获得。讨论了所有顺式/反式异构体的1 H和31 P NMR光谱。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)80503-3

文献信息

• Synthesis of a Trivalent <i>P</i> ‐Chloro‐Dithienophosphole and Its Reactivity with Organometallic Reagents
  作者：Joshua R. Gaffen、Zisu Wang、Thomas Baumgartner

  DOI：10.1002/ejic.201801229

  日期：2019.3.31

  P‐chloro‐dithieno[3,2‐b:2′,3′‐d]phosphole was synthesized and isolated from the reaction of an aminophosphole and HCl. Developed to act as a common starting material for P‐functionalized phospholes, the compound exhibits a surprising reactivity by generating dimeric biphospholes. Despite this apparent sensitivity, when reacting with organolithium and Grignard reagents, a series of differently P‐functionalized

  合成并从氨基磷脂与HCl的反应中分离出P -chloro-dithieno [3,2- b：2'，3'- d ]磷。该化合物被开发为用作P-官能化磷脂的常见起始原料，通过生成二聚体双磷化合物显示出令人惊讶的反应活性。尽管具有这种明显的敏感性，但在与有机锂和格氏试剂反应时，仍然可以得到一系列不同的P-官能化的双硫杂[3,2- b：2'，3'- d ]磷脂。出乎意料的是，由于竞争性的二聚作用，有机锂试剂显示出与氯磷脂的反应性降低，从而限制了所需产物的产率。尽管如此，P从标题化合物与格氏试剂和有机锂试剂的反应中分离出功能化的磷脂，其收率与以前的方法相当或更高。还成功地合成了联噻吩桥联的双膦系统，而无需生成双（二氯膦基）试剂。最后，对分离的P-官能化的磷脂的光物理性质进行了分析。通常，这些化合物在光谱的UV / Vis范围内是强吸收剂。磷的发射与先前报道的几种一致，但是量子产率低。
• An Unexpected “Step-Conjugated” Biphosphole via Unique P–P Bond Formation
  作者：Zisu Wang、Nayanthara Asok、Joshua Gaffen、Yael Gottlieb、Wenhua Bi、Chris Gendy、Roman Dobrovetsky、Thomas Baumgartner

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.08.022

  日期：2018.11

  The synthesis of a π-conjugated organophosphorus species with bridging P–P unit is reported. Because of the pyramidal geometry of the phosphorus centers, the molecular scaffold provides intriguing electronic communication throughout the three-dimensional structure via π-σ-π conjugation in stepwise fashion. The dimeric species was serendipitously found to be accessible via a reaction of the corresponding

  报道了具有桥联P–P单元的π共轭有机磷物质的合成。由于磷中心的金字塔几何形状，分子支架通过π-σ-π共轭逐步地在整个三维结构中提供了有趣的电子通信。通过与硬路易斯酸BF 3的介导，通过相应的P-氨基-磷酰基前体的反应偶然发现了二聚体物种是可及的。。我们提供了针对合适的反应机理的详细机理研究，该机理也已通过计算手段进行了验证。此外，我们通过磷官能化阐述了双磷的效用，这为由独特的基于磷的分子结构提供的步骤共轭提供了进一步的证据。
• Development of Chiral Spiro Phosphoramidites for Rhodium‐Catalyzed Enantioselective Reactions
  作者：Zhiyao Zheng、Yuxi Cao、Dongsheng Zhu、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/chem.201900486

  日期：2019.7.17

  monophosphoramidite ligands 6 a–m were synthesized, which demonstrated excellent enantioselectivity in RhI‐catalyzed asymmetric hydrogenation of a dehydro amino acid methyl ester. Ligands 6 a–m were also successfully applied in the RhI‐catalyzed enantioselective [4+2] cycloaddition of α,β‐unsaturated imines with isocyanates, which afforded the corresponding pyrimidinones in good yields (60–92 %) with high enantioselectivities

  合成了一系列带有2,2'-二甲基，环戊基或环己基稠合环的1,1'-螺代双茚满-7,7'-二醇（SPINOL）类似物，并通过X阐明了它们的独特结构特征射线晶体学。在这些支架的基础上，合成了手性单亚磷酰胺配体6 a – m，在Rh I催化的脱氢氨基酸甲酯的不对称氢化反应中表现出优异的对映选择性。配体6 a – m也成功应用于Rh Iα，β-不饱和亚胺与异氰酸酯的催化对映选择性[4 + 2]环加成反应，可提供相对应的嘧啶酮，收率高（60-92％），对映选择性高（75-92％ee）。
• 手性螺二氢茚骨架化合物及其制备方法
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN106365949B

  公开（公告）日：2021-03-23

  本发明公开了一种手性螺二氢茚骨架化合物及其制备方法。本发明的手性稠环螺二氢茚骨架化合物如式I或I’所示；本发明的手性螺二氢茚骨架化合物的制备方法，其包括如下步骤：溶剂中，催化剂作用下，将如式III所示的化合物进行分子内傅里德－克拉夫茨反应，制得如式I所示的化合物；所述催化剂为布朗斯特酸或路易斯酸。本发明的制备方法，不需采用手性起始原料或手性拆分试剂、无须进行手性拆分步骤、方法简单、后处理简便、经济环保、产物收率高、产物光学纯度和化学纯度高。采用本发明的手性稠环螺二氢茚骨架化合物制得的过渡金属催化的不对称反应的催化剂，催化效果显著，产物收率>99％，产物ee值高达>99％。
• 1,1′-Binaphthyl-2,2′-diamine-Based Chiral Phosphorous Triamides: Synthesis and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Katalin Barta、Matthias Eggenstein、Markus Hölscher、Giancarlo Franciò、Walter Leitner

  DOI：10.1002/ejoc.200900918

  日期：2009.12

  A set of chiral monodentate phosphorous triamides (PTA) comprising 1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine as the common moiety have been synthesised. Electronic and steric tuning of the ligands was achieved by variation of the substituents at the diamine nitrogen atoms by incorporating methyl, p-tolyl and tosyl groups. Both chiral and achiral building blocks were used as monoamine components. Notably, (11bR)-3

  已经合成了一组包含 1,1'-联萘-2,2'-二胺作为共同部分的手性单齿磷三酰胺 (PTA)。通过引入甲基、对甲苯基和甲苯磺酰基，通过改变二胺氮原子上的取代基来实现配体的电子和空间调节。手性和非手性结构单元都用作单胺组分。值得注意的是，(11bR)-3,5-二甲基-N,N-双[(S)-1-苯乙基]-3,5-二氢-4H-二萘并[2,1-d:1',2'-f ][1,3,2]diazaphosphepin-4-amine 是与 Feringa 亚磷酰胺配体最密切相关的 PTA，合成并通过 NMR 光谱和 X 射线衍射表征。与相应的亚磷酰胺相比，这种 PTA 显示出更高的构象刚性，并且在固态和溶液中均采用 C1 对称结构，即使在室温下也是如此。新的 PTA 配体用于铜催化的二乙基锌与环己-2-烯酮的共轭加成和镍催化的苯乙烯氢乙烯基化，在这两种反应中都具有良好的活性和化学选择性，并且具有中等的对映选择性。