(S)-N,N-benzylmethyl-2-isothiocyanato-3,3-dimethylbutyramide | 919113-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-N,N-benzylmethyl-2-isothiocyanato-3,3-dimethylbutyramide
• 英文别名: (2S)-N-benzyl-2-isothiocyanato-N,3,3-trimethylbutanamide；(S)-N-benzyl-2-isothiocyanato-N,3,3-trimethylbutanamide；N-Benzyl-N,3-dimethyl-N~2~-(sulfanylidenemethylidene)-L-valinamide
• CAS: 919113-09-0
• 化学式: C₁₅H₂₀N₂OS
• 分子量: 276.403
• InChiKey: XFUVCJVEFFISDD-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  64.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N,N-benzylmethyl-2-isothiocyanato-3,3-dimethylbutyramide 在 sodium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 N-[(1R,2R)-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenz-(E)-ylidene)amino-1-cyclohexylamino-thiocarbonyl]-L-tert-leucine N',N'-benzylmethyl-amide
  参考文献：
  名称：

  手性硫脲衍生物催化的高对映选择性氮杂-Baylis-Hillman反应

  摘要：

  我们报道了N-硝基苯磺酰亚胺类与手性硫脲衍生物催化的丙烯酸甲酯的不对称氮杂-Baylis -Hillman（ABH）反应的发现。发现一系列芳族亚胺与丙烯酸甲酯偶合，对映选择性达到前所未有的水平（87-99％ee），尽管收率不高（25-49％）。分离出DABCO-丙烯酸酯-亚胺加合物作为ABH反应中的关键中间体。我们基于该中间体的身份以及动力学研究和同位素研究提供了机理分析，并针对观察到的产量限制提出了理论依据。还介绍了ABH产品的合成应用。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505230
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-L-叔亮氨酸 在 盐酸 、 碳酸氢钠 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 (S)-N,N-benzylmethyl-2-isothiocyanato-3,3-dimethylbutyramide
  参考文献：
  名称：

  双功能亚氨基正膦催化对映选择性磺基-迈克尔加成到未活化的α-取代的丙烯酸酯

  摘要：

  描述了在温和条件下由双功能亚氨基正膦有机催化剂催化的烷基硫醇与未活化的 α-取代丙烯酸酯的高度对映选择性磺基-迈克尔加成反应。催化剂亚氨基正膦部分的强布朗斯台德碱性为烷基硫醇亲核试剂提供了必要的活化，而中央硫脲氢键供体侧翼的两个叔亮氨酸残基促进了瞬态烯醇中间体质子化过程中的高对映选择性. 该反应在烷基硫醇、酯部分和 α,β-不饱和酯的 α-取代基方面的范围很广，以优异的产率（高达 >99%）和对映选择性（高达到 96% ee)，并且可以使用低至 0 的催化剂负载量进行十克放大。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10226

文献信息

• Asymmetric Catalytic Mannich Reactions Catalyzed by Urea Derivatives:  Enantioselective Synthesis of <i>β</i>-Aryl-<i>β</i>-Amino Acids
  作者：Anna G. Wenzel、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja028353g

  日期：2002.11.1

  Highly enantioselective addition reactions between silyl ketene acetals and N-Boc aldimines are catalyzed by the thiourea-based catalyst 1c. Extraordinary scope is observed in this methodology with regard to the imine substrate, with aryl and heteroaromatic derivatives generally affording nearly quantitative yields of β-amino ester product in up to 98% enantioselectivity.

  甲硅烷基乙烯酮缩醛和 N-Boc 醛亚胺之间的高度对映选择性加成反应由硫脲基催化剂 1c 催化。这种方法在亚胺底物方面观察到了非凡的范围，芳基和杂芳族衍生物通常以高达 98% 的对映选择性提供几乎定量的 β-氨基酯产物产率。
• Structural optimization of thiourea-based bifunctional organocatalysts for the highly enantioselective dynamic kinetic resolution of azlactones
  作者：Albrecht Berkessel、Santanu Mukherjee、Thomas N. Müller、Felix Cleemann、Katrin Roland、Marc Brandenburg、Jörg-M. Neudörfl、Johann Lex

  DOI：10.1039/b607574f

  日期：——

  describes the synthesis of a library of structurally diverse bifunctional organocatalysts bearing both a quasi-Lewis acidic (thio)urea moiety and a Bronsted basic tertiary amine group. Sequential modification of the modular catalyst structure and subsequent screening of the compounds in the alcoholytic dynamic kinetic resolution (DKR) of azlactones revealed valuable structure-activity relationships. In particular

  本文介绍了结构多样的双功能有机催化剂库的合成，该催化剂同时具有准路易斯酸（硫）脲部分和布朗斯台德碱性叔胺基团。模块化催化剂结构的顺序修饰和随后的内酯​​内醇动力学动力学拆分（DKR）中的化合物的筛选揭示了宝贵的结构-活性关系。特别地，鉴定出“命中结构”，其以优异的对映体过量95％提供例如N-苯甲酰基-叔亮氨酸烯丙基酯。
• Chiral thiourea compounds and process for enantioselective reduction of ketones
  申请人：Li Derun

  公开号：US20090253919A1

  公开（公告）日：2009-10-08

  Chiral thioureas are effective catalysts for the borane reduction of prochiral ketones to optically active alcohols. A prochiral ketone may be reduced to an optically active alcohol in the presence of a substantially sub-stoichiometric amount of chiral thiourea. The asymmetric thiourea compound of the present invention may be produced according to a production method described herein.

  手性硫脲是对丙酮进行硼氢化还原生成光学活性醇的有效催化剂。在存在明显亚化学计量量手性硫脲的情况下，可以将一个丙酮还原为光学活性醇。本发明的不对称硫脲化合物可以根据本文描述的生产方法制备。
• Stereoselective nucleophilic addition to imines catalyzed by chiral bifunctional thiourea organocatalysts
  作者：Alessandra Puglisi、Maurizio Benaglia、Rita Annunziata、Davide Rossi

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.09.030

  日期：2008.10

  such bifunctional chiral molecules, either neutral or protonated species, was investigated in the addition of acetylacetone to β-nitrostyrene as a model reaction. Using the best conditions, high yields and enantioselectivities of up to 85% were obtained. The same metal free catalysts were then employed in the addition of activated nucleophiles to imines: in the reaction of 1,3-diketones with N-CBz imines

  通过（S）-t-亮氨酸衍生物与（1 R，2 R）-反式结合获得的新手性双功能有机催化剂的合成开发了-1，2-二氨基-环己烷。已经成功地合成了几种化合物，它们代表通过手性主链连接的含有硫脲基和叔氨基的一类有机催化剂。在模型反应中，向β-硝基苯乙烯中添加了乙酰丙酮，研究了这种中性或质子化双功能手性分子的催化行为。在最佳条件下，可获得高达85％的高收率和对映选择性。然后将相同的不含金属的催化剂用于向亚胺中添加活化的亲核试剂：在1,3-二酮与N -CBz亚胺的反应中，分离出的产物的收率高达61％ee，而与丙二酸二乙酯的反应则被分离出来。对映选择性高达71％。
• Enantioselective catalytic addition of nitroesters to N-carboalkyloxy imines: a route to quaternary stereocenters
  作者：Alessandra Puglisi、Laura Raimondi、Maurizio Benaglia、Martina Bonsignore、Sergio Rossi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.05.036

  日期：2009.7

  A readily available, low cost bifunctional organic catalyst promoted the addition of nitroesters to imines; in the reaction between 2-nitropropionates and N-Boc protected aldehyde-imines the product bearing a new quaternary stereocenter was obtained in up to 81% ee. The positively charged catalyst was postulated to control the attack of the enolic form of nitroester to imine through a hydrogen bonding

  一种易于获得的低成本双功能有机催化剂促进了亚硝酸酯类向亚胺中的添加。在2-硝基丙酸酯与N - Boc保护的醛-亚胺之间的反应中，获得具有新的季立体中心的产物，其收率高达81％ee。假定带正电荷的催化剂通过氢键网络控制硝基酯的烯醇形式对亚胺的攻击。