8-bromo-1,2,3-trimethoxy-6,7-dihydro-5H-benzocyclohepten-7-ol | 364371-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 8-bromo-1,2,3-trimethoxy-6,7-dihydro-5H-benzocyclohepten-7-ol
• 英文别名: 6-bromo-2,3,4-trimethoxy-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulen-7-ol
• CAS: 364371-24-4
• 化学式: C₁₄H₁₇BrO₄
• 分子量: 329.191
• InChiKey: RZLXVYRVSVMTKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-bromo-1,2,3-trimethoxy-6,7-dihydro-5H-benzocyclohepten-7-ol 在 四丙基高钌酸铵 4 A molecular sieve 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到8-bromo-1,2,3-trimethoxy-6,7-dihydro-5H-benzocyclohepten-7-one
  参考文献：
  名称：

  合成别类秋水仙碱中光学纯费歇尔卡宾配合物的苯并环化反应中的中心到轴手性转移。

  摘要：

  探索了一种合成别秋水仙碱类化合物的方法，该方法涉及费歇尔铬卡宾配合物与炔烃的苯并环化反应。苯并环化反应用于通过α，β-不饱和卡宾络合物的反应安装芳香族C环，其中卡宾络合物连接到七元环上，该七元环将成为别秋水仙素类的B环。根据卡宾配合物在七元环上的位置，可以得到两种不同的区域异构系列。所解决的一个关键问题是新形成的手性轴的立体化学，该轴是由七元环上现有手性中心的立体中继产生的，该手性中心位于类秋水仙素中的 C(7) 位置。立体化学水平取决于卡宾配合物在七元环上的位置。提出了一种机制来解释这种立体化学依赖性并解释观察到的温度和溶剂对立体选择性的影响。最后，检查了光学纯配合物的苯并环化反应，令人惊讶的是非对映体产物中的一种而非两种被外消旋化。通过正确选择溶剂和温度可以防止外消旋化。提出了一种机制来解释产物中仅一种非对映异构体的外消旋作用，该非对映异构体涉及邻醌甲基化物三羰基铬络合物的中间作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.10.115
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dibromo-5,6,7-trimethoxy-1a,2,3,7b-tetrahydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene 在 silver tetrafluoroborate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 36.0h， 以82.5%的产率得到8-bromo-1,2,3-trimethoxy-6,7-dihydro-5H-benzocyclohepten-7-ol
  参考文献：
  名称：

  完全合成的全功能环C allocolchicinoids的合成。苯环化法。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。基于Fischer卡宾配合物与炔烃的苯并环反应，开发了一种新的收敛方法，用于完全官能化的环C allocolchicinoids。通过卡宾配合物将溴化物1a（R1 = Me，R2 = H）转化为联芳基苯酚3a（R = Me，R（L）= Pr，R（S）= H）确立了该策略的有效性2a。然后将溴化物1b（R1 = t-Bu，R2 = OMe）用于非对映体二十碳五烯类固醇3b（R = Me，R（L）= Pr，R（S）= H）的类似制备。

  DOI：

  10.1021/ol0100881

文献信息

• Stereoselectivity of the Benzannulation Reaction:  Efficient Central-to-Axial Chirality Transfer
  作者：Andrei V. Vorogushin、William D. Wulff、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1021/ja0201505

  日期：2002.6.1

  High diastereoselectivity is observed in the preparation of configurationally stable allocolchicinoids 5 from Fischer carbene complexes 4 and 1-pentyne. The analogous reaction of complexes 8 gives 9 with moderate diastereoselectivity for the opposite atropisomer and this selectivity can be taken to high levels under thermodynamic conditions.

  在从 Fischer 卡宾配合物 4 和 1-戊炔制备构型稳定的别秋水仙素 5 中观察到高非对映选择性。配合物 8 的类似反应得到 9，对相反的阻转异构体具有中等的非对映选择性，在热力学条件下，这种选择性可以达到很高的水平。
• Convergent Synthesis of Fully Functionalized Ring C Allocolchicinoids. Benzannulation Approach
  作者：Andrei V. Vorogushin、William D. Wulff、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1021/ol0100881

  日期：2001.8.1

  [reaction: see text]. A novel convergent approach to fully functionalized ring C allocolchicinoids is developed which is based on the benzannulation reaction of Fischer carbene complexes with alkynes. The efficacy of this strategy was established with the conversion of bromide 1a (R1 = Me, R2 = H) to the biaryl phenol 3a (R = Me, R(L) = Pr, R(S) = H) via the carbene complex 2a. Bromide 1b (R1 = t-Bu

  [反应：请参见文字]。基于Fischer卡宾配合物与炔烃的苯并环反应，开发了一种新的收敛方法，用于完全官能化的环C allocolchicinoids。通过卡宾配合物将溴化物1a（R1 = Me，R2 = H）转化为联芳基苯酚3a（R = Me，R（L）= Pr，R（S）= H）确立了该策略的有效性2a。然后将溴化物1b（R1 = t-Bu，R2 = OMe）用于非对映体二十碳五烯类固醇3b（R = Me，R（L）= Pr，R（S）= H）的类似制备。
• Central-to-axial chirality transfer in the benzannulation reaction of optically pure Fischer carbene complexes in the synthesis of allocolchicinoids
  作者：Andrei V. Vorogushin、William D. Wulff、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.115

  日期：2008.1

  of Fischer chromium carbene complexes with alkynes. The benzannulation reaction is employed to install the aromatic C-ring via the reaction of an alpha,beta-unsaturated carbene complex in which the carbene complex is attached to a seven-membered ring that is to become the B-ring of the allocolchicinoids. Two different regioisomeric series can be accessed depending on which position the carbene complex

  探索了一种合成别秋水仙碱类化合物的方法，该方法涉及费歇尔铬卡宾配合物与炔烃的苯并环化反应。苯并环化反应用于通过α，β-不饱和卡宾络合物的反应安装芳香族C环，其中卡宾络合物连接到七元环上，该七元环将成为别秋水仙素类的B环。根据卡宾配合物在七元环上的位置，可以得到两种不同的区域异构系列。所解决的一个关键问题是新形成的手性轴的立体化学，该轴是由七元环上现有手性中心的立体中继产生的，该手性中心位于类秋水仙素中的 C(7) 位置。立体化学水平取决于卡宾配合物在七元环上的位置。提出了一种机制来解释这种立体化学依赖性并解释观察到的温度和溶剂对立体选择性的影响。最后，检查了光学纯配合物的苯并环化反应，令人惊讶的是非对映体产物中的一种而非两种被外消旋化。通过正确选择溶剂和温度可以防止外消旋化。提出了一种机制来解释产物中仅一种非对映异构体的外消旋作用，该非对映异构体涉及邻醌甲基化物三羰基铬络合物的中间作用。