(E)-1,1,1-trifluoro-4-(thiophen-2-yl)but-3-en-2-one | 209967-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: (E)-1,1,1-trifluoro-4-(thiophen-2-yl)but-3-en-2-one
• 英文别名: 1,1,1-Trifluoro-4-(2-thienyl)but-3-en-2-one；(E)-1,1,1-trifluoro-4-thiophen-2-ylbut-3-en-2-one
• CAS: 209967-65-7
• 化学式: C₈H₅F₃OS
• 分子量: 206.188
• InChiKey: PLFWJGKAWSDIQO-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  196.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.375±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,1,1-trifluoro-4-(thiophen-2-yl)but-3-en-2-one 在 盐酸羟胺 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 10.0h， 以80%的产率得到3-Thiophen-2-yl-5-(trifluoromethyl)-1,2-oxazolidin-5-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and stereochemistry of trifluoromethyl-containing isoxazolidines

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf02259367
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩基锂 、 (E)-4-(二甲基氨基)-1,1,1-三氟丁基-3-烯-2-酮 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以51%的产率得到(E)-1,1,1-trifluoro-4-(thiophen-2-yl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  A Novel Synthesis of Trifluoromethyl Enones and Enediones

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1998-2077

文献信息

• Catalytic Enantioselective Cloke–Wilson Rearrangement
  作者：Alesandere Ortega、Rubén Manzano、Uxue Uria、Luisa Carrillo、Efraim Reyes、Tomas Tejero、Pedro Merino、Jose L. Vicario

  DOI：10.1002/anie.201804614

  日期：2018.7.2

  Racemic cyclopropyl ketones undergo enantioselective rearrangement to deliver the corresponding dihydrofurans in the presence of a chiral phosphoric acid as the catalyst. The reaction involves activation of the donor‐acceptor cyclopropane substrate by the chiral Brønsted acid catalyst to promote the ring‐opening event, thus generating a carbocationic intermediate that subsequently undergoes cyclization

  外消旋环丙基酮在手性磷酸作为催化剂存在下进行对映选择性重排，以递送相应的二氢呋喃。该反应涉及通过手性布朗斯台德酸催化剂活化供体-受体环丙烷底物以促进开环事件，从而产生碳阳离子中间体，随后进行环化。计算研究和控制实验支持这种机制途径。
• One-pot Preparation of 2,6-Disubstituted 4-(Trifluoromethyl)pyrimidines <i>via</i> the Tandem Cyclization, Dehydration, and Oxidation Reaction of α,β-Unsaturated Trifluoromethyl Ketones Using POCl₃-Pyridine-Silica Gel and MnO₂ Systems
  作者：Kazumasa Funabiki、Hiroko Nakamura、Masaki Matsui、Katsuyoshi Shibata

  DOI：10.1055/s-1999-2741

  日期：1999.6

  The treatment of α,β-unsaturated trifluoromethyl ketones with amidines in acetonitrile gave the corresponding 4-hydroxy-4-(trifluoromethyl)-3,5,6-trihydropyrimidines, followed by successive dehydration with phosphorus oxychloride-pyridine-silica gel and oxidation with manganese(IV) oxide, producing 2,6-disubstituted 4-(trifluoromethyl)pyrimidines in good to excellent yields.

  在乙腈中，以酰胺处理α,β-不饱和三氟甲基酮，得到了相应的4-羟基-4-(三氟甲基)-3,5,6-三氢嘧啶，随后通过磷酰氯-吡啶-硅胶依次脱水，再以二氧化锰氧化，在优良至极佳的产率下生成2,6-二取代4-(三氟甲基)嘧啶。
• Strong influence of the trifluoromethyl group on the chemoselectivity of [3+2]-cycloadditions of thiocarbonyl S -methanides with α,β-unsaturated ketones
  作者：Grzegorz Mlostoń、Paulina Grzelak、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.08.009

  日期：2016.10

  situ-generated reactive thiocarbonyl S-methanides were reacted with fluorinated enones. The type of the obtained [3+2]-cycloadduct depends strongly on the location of the activating CF3 group. In the case of enones containing the CF3CHCH moiety, the [3+2]-cycloaddition occurs chemo- and regioselectively onto the CC bond to give trifluoromethylated tetrahydrothiophene derivatives. On the other hand, enones containing

  使原位生成的反应性硫代羰基S-甲酰胺与氟化烯酮反应。所获得的[3 + 2]-环加合物的类型在很大程度上取决于活化CF 3基团的位置。在含有CF 3 CH CH部分的烯酮的情况下，[3 + 2]-环加成在化学上和区域上选择性地发生在CC键上，从而得到三氟甲基化的四氢噻吩衍生物。在另一方面，将含有CF烯酮3 Ç O单元作为羰dipolarophiles导致三氟甲基化的1,3-氧硫杂环戊烷也以化疗和区域选择性的方式发生反应。这些是首次报道的硫代羰基S-甲酰胺与α，β-不饱和酮的反应。
• Asymmetric Henry Reaction of Trifluoromethyl Enones with Nitromethane Using a <i>N,N</i> ‐Dibenzyl Diaminomethylenemalononitrile Organocatalyst
  作者：Masahiro Kawada、Ryo Tsuyusaki、Kosuke Nakashima、Misaki Yamada、Akihiro Kozakai、Yasuyuki Matsushima、Shin‐ichi Hirashima、Tsuyoshi Miura

  DOI：10.1002/asia.202101299

  日期：2022.2.14

  A novel N,N-dibenzyl diaminomethylenemalononitrile organocatalyst efficiently promotes asymmetric Henry reactions of trifluoromethyl enones with nitromethane, affording the corresponding highly functionalized products in high yields with excellent enantioselectivities (up to 90% ee).

  一种新型的N,N-二苄基二氨基亚甲基丙二腈有机催化剂有效地促进了三氟甲基烯酮与硝基甲烷的不对称亨利反应，以高产率和优异的对映选择性（高达 90% ee）提供了相应的高度官能化产物。
• Organocatalytic one-pot asymmetric synthesis of 6-trifluoromethyl-substituted 7,8-dihydrochromen-6-ol
  作者：Kosuke Nakashima、Asako Minai、Yuichi Okuaki、Yasuyuki Matsushima、Shin-ichi Hirashima、Tsuyoshi Miura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153733

  日期：2022.4

  A squaramide organocatalyst efficiently promoted the asymmetric Friedel–Crafts alkylation of α,β-unsaturated trifluoromethyl ketones with aromatic alcohols in a one-pot procedure, affording corresponding 6-trifluoromethyl-substituted 7,8-dihydrochromen-6-ol derivatives (up to 94% yield, 74% ee).

  方酸酰胺有机催化剂在一锅法中有效地促进了 α,β-不饱和三氟甲基酮与芳香醇的不对称 Friedel-Crafts 烷基化反应，得到了相应的 6-三氟甲基取代的 7,8-dihydrochromen-6-ol 衍生物（最多 94 % 产率，74% ee)。

表征谱图