(5,5-dimethyl-3-phenyl-4,5-dihydrofuran-2-yloxy)trimethylsilane | 524937-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5,5-dimethyl-3-phenyl-4,5-dihydrofuran-2-yloxy)trimethylsilane
• 英文别名: Silane, [(4,5-dihydro-5,5-dimethyl-3-phenyl-2-furanyl)oxy]trimethyl-；(2,2-dimethyl-4-phenyl-3H-furan-5-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 524937-41-5
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂Si
• 分子量: 262.424
• InChiKey: UJQTYYBHVMJFLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  129-131 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5,5-dimethyl-3-phenyl-4,5-dihydrofuran-2-yloxy)trimethylsilane 在 乙酸酐 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 5,5-dimethyl-3-phenyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  异硫脲介导的甲硅烷基乙缩醛的立体选择性C-酰化

  摘要：

  异硫脲DHPB可以促进硅酮烯酮缩醛与酸酐或苯甲酰氟的非对映选择性C-酰化反应，从而以极佳的收率和立体选择性（高达99：1 dr）得到3-酰基-3-芳基或3-酰基-3-烷基呋喃酮。

  DOI：

  10.1021/ol1008747
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 20.33h， 生成 (5,5-dimethyl-3-phenyl-4,5-dihydrofuran-2-yloxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  异硫脲催化的甲硅烷基乙缩醛的不对称C酰化反应

  摘要：

  筛选一系列手性异硫脲和酰基供体以促进甲硅烷基酮缩醛的不对称C-酰化表明，在此过程中，C（2）-芳基-二氢嘧啶基苯并噻唑衍生的异硫脲和丙酸酐可提供最佳的反应性和对映选择性。在优化的条件下，可以以高收率和中等至极好的对映选择性（高达98％ee；ee =对映异构体过量）制备3-酰基-3-芳基或3-酰基-3-烷基呋喃 酮。

  DOI：

  10.1002/chem.201100995

文献信息

• Catalytic Enantioselective Synthesis of Quaternary Stereocenters via Intermolecular C-Acylation of Silyl Ketene Acetals:  Dual Activation of the Electrophile and the Nucleophile
  作者：Ara H. Mermerian、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja028554k

  日期：2003.4.1

  A nucleophile-catalyzed asymmetric intermolecular C-acylation of silyl ketene acetals by anhydrides has been developed, furnishing quaternary stereocenters with high enantioselectivity. Mechanistic studies support the hypothesis that the reaction involves activation both of the silyl ketene acetal (generation of an enolate) and of the anhydride (formation of an acylpyridinium ion).

  已开发出由酸酐对甲硅烷基乙烯酮缩醛进行亲核试剂催化的不对称分子间 C-酰化，从而提供具有高对映选择性的四元立体中心。机理研究支持以下假设：该反应涉及甲硅烷基乙烯酮缩醛（烯醇化物的生成）和酸酐（酰基吡啶离子的形成）的活化。
• Catalytic Enantioselective Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters:  Synthetic and Mechanistic Studies of the C-Acylation of Silyl Ketene Acetals
  作者：Ara H. Mermerian、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja043832w

  日期：2005.4.1

  With the aid of an appropriate chiral catalyst, acyclic silyl ketene acetals react with anhydrides to furnish 1,3-dicarbonyl compounds that bear all-carbon quaternary stereocenters in good ee and yield. Mechanistic studies provide strong support for a catalytic cycle that involves activation of both the electrophile (anhydride -> acylpyridinium) and the nucleophile (silyl ketene acetal -> enolate).
• Isothiourea-Mediated Stereoselective <i>C</i>-Acylation of Silyl Ketene Acetals
  作者：Philip A. Woods、Louis C. Morrill、Tomas Lebl、Alexandra M. Z. Slawin、Ryan A. Bragg、Andrew D. Smith

  DOI：10.1021/ol1008747

  日期：2010.6.4

  Isothiourea DHPB promotes the diastereoselective C-acylation of silyl ketene acetals with anhydrides or benzoyl fluoride, giving 3-acyl-3-aryl or 3-acyl-3-alkylfuranones in excellent yields and stereoselectivities (up to 99:1 dr).

  异硫脲DHPB可以促进硅酮烯酮缩醛与酸酐或苯甲酰氟的非对映选择性C-酰化反应，从而以极佳的收率和立体选择性（高达99：1 dr）得到3-酰基-3-芳基或3-酰基-3-烷基呋喃酮。
• Isothiourea-Catalysed Asymmetric C-Acylation of Silyl Ketene Acetals
  作者：Philip A. Woods、Louis C. Morrill、Ryan A. Bragg、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/chem.201100995

  日期：2011.9.19

  Screening of a range of chiral isothioureas and acyl donors to promote the asymmetric C‐acylation of silyl ketene acetals indicates that C(2)‐aryl‐dihydropyrimidobenzothiazole‐derived isothioureas and propionic anhydride give optimal reactivity and enantioselectivity in this process. Under optimised conditions 3‐acyl‐3‐aryl or 3‐acyl‐3‐alkylfuranones are prepared in good yields and moderate to excellent

  筛选一系列手性异硫脲和酰基供体以促进甲硅烷基酮缩醛的不对称C-酰化表明，在此过程中，C（2）-芳基-二氢嘧啶基苯并噻唑衍生的异硫脲和丙酸酐可提供最佳的反应性和对映选择性。在优化的条件下，可以以高收率和中等至极好的对映选择性（高达98％ee；ee =对映异构体过量）制备3-酰基-3-芳基或3-酰基-3-烷基呋喃 酮。