1-(4-nitrobenzyl)-4,7,10-tris(carbamoylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane | 176483-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-(4-nitrobenzyl)-4,7,10-tris(carbamoylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
• 英文别名: 10-[(4-Nitrophenyl)methyl]-1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7-triacetamide；2-[4,7-bis(2-amino-2-oxoethyl)-10-[(4-nitrophenyl)methyl]-1,4,7,10-tetrazacyclododec-1-yl]acetamide
• CAS: 176483-76-4
• 化学式: C₂₁H₃₄N₈O₅
• 分子量: 478.552
• InChiKey: KLJQFXASRUOAJN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  780.6±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.251±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  188
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-nitrobenzyl)-4,7,10-tris(carbamoylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane 在 palladium on activated charcoal 环己烯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以75%的产率得到1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7-triacetamide
  参考文献：
  名称：

  Direct excitation luminescence spectroscopy of Eu(iii) complexes of 1,4,7-tris(carbamoylmethyl)-1,4,7,10- tetraazacyclododecane derivatives and kinetic studies of their catalytic cleavage of an RNA analog

  摘要：

  大环 1,4,7-三(氨基甲酰基甲基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷 (1)、1,4,7-三[(N-乙基)氨基甲酰基甲基]-1,4,7、10-四氮杂环十二烷 (2)、1,4,7-三[(N,N-二乙基)氨基甲酰基甲基]-1,4,7,10-四氮杂环十二烷 (3) 及其 Eu(III) 复合物。利用直接 Eu（III）激发发光光谱进行的研究表明，在中性至弱碱性条件下，所有三种 Eu（III）配合物都只显示出一种主要异构体，其中有两个结合水（Eu(X)(H2O)2，X = 1-3）。在 pH 值为 5.0-8.0（Eu(3)）、5.0-8.5（Eu(2)）或 5.0-9.5（Eu(1)）的范围内，均检测不到配体电离。三种 Eu(III)配合物裂解 4-硝基苯基-2-羟乙基磷酸（HpPNP）的二阶速率常数与 pH 值呈线性关系，Eu(3) 为 6.5-8.0，Eu(2) 为 7.0-8.5，Eu(1) 为 7.0-9.0。这种 pH 值-速率曲线与 Eu(III)络合物-底物络合物因失去一个质子而转化为活性形式，以及 Eu(III) 水 pKa 值高于 8.0（Eu(3)）、8.5（Eu(2)）和 9.0（Eu(1)）相一致。抑制研究表明，Eu(1) 与二阴离子配体甲基磷酸的结合力很强（Kd = 0.28 mM），而与二乙基磷酸的结合力较弱（Kd = 7.5 mM），这与 Eu(III) 复合物在稳定磷烷过渡态上正在形成的负电荷方面的催化作用是一致的。

  DOI：

  10.1039/b710072h

文献信息

• IMAGING CONTRAST AGENTS AND USES THEREOF
  申请人：Morrow Janet R.

  公开号：US20140193344A1

  公开（公告）日：2014-07-10

  Provided are macrocyclic compounds having a macrocyclic core which has at least one macrocyclic donor and at least one pendant group which has at least one donor group. The macrocyclic compounds can be complexed to Fe(II) and Ni(II). The macrocyclic compounds can be used in imaging methods. For example, the compounds can be used MRI paraCEST contrast agents.

  提供的是具有至少一个大环供体和至少一个带有至少一个供体基团的挂基团的大环化合物的大环核。这些大环化合物可以与Fe（II）和Ni（II）形成络合物。这些大环化合物可以用于成像方法。例如，这些化合物可以用于MRI paraCEST对比剂。
• Amin, Shahid; Voss Jr., David A.; Horrocks Jr., William Dew, Inorganic Chemistry, 1996, vol. 35, # 26, p. 7466 - 7467
  作者：Amin, Shahid、Voss Jr., David A.、Horrocks Jr., William Dew、Morrow, Janet R.

  DOI：——

  日期：——
• [EN] IMAGING CONTRAST AGENTS AND USES THEREOF<br/>[FR] PRODUITS DE CONTRASTE POUR IMAGERIE ET UTILISATIONS DE CEUX-CI
  申请人：UNIV NEW YORK STATE RES FOUND

  公开号：WO2012155076A2

  公开（公告）日：2012-11-15

  Provided are macrocyclic compounds having a macrocyclic core which has at least one macrocyclic donor and at least one pendant group which has at least one donor group. The macrocyclic compounds can be complexed to Fe(II) and Ni(II). The macrocyclic compounds can be used in imaging methods. For example, the compounds can be used MRI paraCEST contrast agents.
• Direct excitation luminescence spectroscopy of Eu(iii) complexes of 1,4,7-tris(carbamoylmethyl)-1,4,7,10- tetraazacyclododecane derivatives and kinetic studies of their catalytic cleavage of an RNA analog
  作者：Kido Nwe、John P. Richard、Janet R. Morrow

  DOI：10.1039/b710072h

  日期：——

  The macrocycles 1,4,7-tris(carbamoylmethyl)-1,4,7,10-tetrazacyclododecane (1), 1,4,7-tris[(N-ethyl)carbamoylmethyl]-1,4,7,10-tetraazacyclododecane (2), 1,4,7-tris[(N,N-diethyl)carbamoylmethyl]-1,4,7,10-tetraazacyclododecane (3) and their Eu(III) complexes are prepared. Studies using direct Eu(III) excitation luminescence spectroscopy show that all three Eu(III) complexes exhibit only one predominant isomer with two bound waters under neutral to mildly basic conditions (Eu(X)(H2O)2 for X = 1–3). There are no detectable ligand ionizations over the pH range 5.0–8.0 for Eu(3), 5.0–8.5 for Eu(2) or 5.0–9.5 for Eu(1). The three Eu(III) complexes show a linear dependence of second-order rate constants for the cleavage of 4-nitrophenyl-2-hydroxyethylphosphate (HpPNP) on pH in the range 6.5–8.0 for Eu(3), 7.0–8.5 for Eu(2) and 7.0–9.0 for Eu(1). This pH–rate profile is consistent with the Eu(III) complex–substrate complex being converted to the active form by loss of a proton and with Eu(III) water pKa values that are higher than 8.0 for Eu(3), 8.5 for Eu(2) and 9.0 for Eu(1). Inhibition studies show that Eu(1) binds strongly to the dianionic ligand methylphosphate (Kd = 0.28 mM), and more weakly to diethylphosphate (Kd = 7.5 mM), consistent with a catalytic role of the Eu(III) complexes in stabilizing the developing negative charge on the phosphorane transition state.

  大环 1,4,7-三(氨基甲酰基甲基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷 (1)、1,4,7-三[(N-乙基)氨基甲酰基甲基]-1,4,7、10-四氮杂环十二烷 (2)、1,4,7-三[(N,N-二乙基)氨基甲酰基甲基]-1,4,7,10-四氮杂环十二烷 (3) 及其 Eu(III) 复合物。利用直接 Eu（III）激发发光光谱进行的研究表明，在中性至弱碱性条件下，所有三种 Eu（III）配合物都只显示出一种主要异构体，其中有两个结合水（Eu(X)(H2O)2，X = 1-3）。在 pH 值为 5.0-8.0（Eu(3)）、5.0-8.5（Eu(2)）或 5.0-9.5（Eu(1)）的范围内，均检测不到配体电离。三种 Eu(III)配合物裂解 4-硝基苯基-2-羟乙基磷酸（HpPNP）的二阶速率常数与 pH 值呈线性关系，Eu(3) 为 6.5-8.0，Eu(2) 为 7.0-8.5，Eu(1) 为 7.0-9.0。这种 pH 值-速率曲线与 Eu(III)络合物-底物络合物因失去一个质子而转化为活性形式，以及 Eu(III) 水 pKa 值高于 8.0（Eu(3)）、8.5（Eu(2)）和 9.0（Eu(1)）相一致。抑制研究表明，Eu(1) 与二阴离子配体甲基磷酸的结合力很强（Kd = 0.28 mM），而与二乙基磷酸的结合力较弱（Kd = 7.5 mM），这与 Eu(III) 复合物在稳定磷烷过渡态上正在形成的负电荷方面的催化作用是一致的。