2,2,3,3,8,8,9,9-octamethyl-5-phenyl-4,7-dioxa-3,8-disiladecane | 71009-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,3,3,8,8,9,9-octamethyl-5-phenyl-4,7-dioxa-3,8-disiladecane
• 英文别名: 1,2-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-phenylethane；1,2-bis(t-butyldimethylsilyloxy)-1-phenylethane；[(R)-1, 2-bis-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-ethyl]-benzene；tert-Butyl-[2-(tertbutyldimethylsilyl)oxy-1-phenylethoxy]dimethylsilane；tert-butyl-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-phenylethoxy]-dimethylsilane
• CAS: 71009-11-5
• 化学式: C₂₀H₃₈O₂Si₂
• 分子量: 366.692
• InChiKey: GRPZAUUJAZEUJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.904±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1822

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.77
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,3,3,8,8,9,9-octamethyl-5-phenyl-4,7-dioxa-3,8-disiladecane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 苯基乙二醇
  参考文献：
  名称：

  Operationally Simple and Efficient Workup Procedure for TBAF-Mediated Desilylation:  Application to Halichondrin Synthesis

  摘要：

  An operationally simple and efficient workup method for tetrabutylammonium fluoride (TBAF)-mediated t-butyldimethylsilyl (TBS) deprotection has been developed. The procedure includes addition of a sulfonic acid resin and calcium carbonate, followed by filtration and evaporation. This method eliminates the tedious aqueous-phase extraction process to remove excess TBAF and materials derived from TBAF, thereby making the protocol highly amenable to multiple TBS deprotections. Its efficiency and usefulness were demonstrated by using the transformation of 1a to 3a in the halichondrin synthesis.

  DOI：

  10.1021/ol063113h
• 作为产物：
  描述：

  2'-(1E/Z-dodecaenyloxy)-1'-phenylethanol 在 咪唑 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,2,3,3,8,8,9,9-octamethyl-5-phenyl-4,7-dioxa-3,8-disiladecane
  参考文献：
  名称：

  多元醇醚的酸催化溶剂分解。三，烷氧基部分的作用

  摘要：

  研究了烯醇醚的溶剂分解对烷氧基部分性质的依赖性。建立了导致ω-羟基（甲氧基）取代的醛和酯形成的新反应路径。所提出的反应途径（方案6）是由电子从多烯醇醚转移到分子氧，然后将两个自由基结合成过氧化物两性离子而引发的。质子化后，溶剂加到多烯的ω-碳原子上，得到中间体，该中间体可以使水松散而形成酯，或者使烷氧基部分松散而得到醛。据信这种机理与许多聚烯醇醚，包括天然诱变剂番石榴烯12所表现出的强诱变活性有关。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89330-3

文献信息

• Vilsmeier-Haack Reagents. Novel Electrophiles for the One-Step Formylation of<i>O</i>-Silylated Ethers to<i>O</i>-Formates
  作者：Jean-Paul Lellouche、Vadim Kotlyar

  DOI：10.1055/s-2004-815435

  日期：——

  Various O-silylated substrates were effectively converted in one-step to their corresponding O-formates using electrophilic racemic and homochiral Vilsmeier-Haack reagents. Reactivity trends of these transformations were examined that, specifically, emphasized their synthetic potential.

  多种O-硅烷化的底物通过一步法有效地转化为其对应的O-甲酸酯，使用的是电性的外消旋和手性Vilsmeier-Haack试剂。这些转化反应的活性趋势被考察，特别强调了它们的合成潜力。
• Hafnium Triflate as a Highly Potent Catalyst for Regio- and Chemoselective­ Deprotection of Silyl Ethers
  作者：Shan-Shan Gong、Qi Sun、Xiu-An Zheng、Rui Kong、Hua-Shan Huang、Jing-Ying Wei、Ji-Zong Chen

  DOI：10.1055/s-0037-1610307

  日期：2019.2

  3° alkyl and aryl tert-butyldimethylsilyl (TBS) ethers are significantly different, ranging from 0.05 mol% to 3 mol%, regioselective deprotection of TBS could be easily implemented. Moreover, chemoselective cleavage of different silyl ethers or removal of TBS in the presence of most hydroxyl protecting groups was also accomplished. NMR analyses of silyl products from TBS deprotection indicated that Hf(OTf)4-catalyzed

  摘要 作为IVB族过渡金属路易斯酸，三氟甲磺酸[[Hf（OTf）4 ]在脱甲硅烷基化反应中表现出极高的效能。由于1°，2°，3°烷基和芳基叔丁基二甲基甲硅烷基（TBS）醚的脱保护所需的Hf（OTf）4的量显着不同，范围为0.05 mol％至3 mol％，因此TBS的区域选择性脱保护可以轻松实现。此外，还实现了在大多数羟基保护基存在下，不同甲硅烷基醚的化学选择性裂解或TBS的去除。来自TBS脱保护的甲硅烷基产物的NMR分析表明，取决于所使用的溶剂，Hf（OTf）4催化的甲硅烷基化可能通过不同的机理进行。 作为IVB族过渡金属路易斯酸，三氟甲磺酸[[Hf（OTf）4 ]在脱甲硅烷基化反应中表现出极高的效能。由于1°，2°，3°烷基和芳基叔丁基二甲基甲硅烷基（TBS）醚的脱保护所需的Hf（OTf）4的量显着不同，范围为0.05 mol％至3 mol％，因此TBS的区域选择性脱保护可以轻松实现。此
• Efficient method for the t-butyldimethylsilylation of alcohols with N,O-bis(t-butyldimethylsilyl)acetamide
  作者：David A. Johnson、Lara M. Taubner

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02232-5

  日期：1996.1

  t-butyldimethylsilylation of alcohols—including tertiary and sterically hindered secondary alcohols—can be achieved using N,O-bis(t-butyldimethylsilyl)acetamide (BTBSA) in the presence of catalytic amounts (0.01–0.05 equiv) of tetrabutylammonium fluoride (TBAF) and other fluoride ion sources. The judicious choice of solvent and amount of catalyst permits the selective silylation of primary alcohols.

  高效吨的-butyldimethylsilylation醇，包括三级和空间位阻的仲醇，可以使用实现Ñ，ö双（吨丁基二甲基硅烷）乙酰胺（BTBSA）在催化量的四丁基氟化铵存在下（0.01-0.05当量）（ TBAF）和其他氟离子源。溶剂和催化剂的量的明智选择允许伯醇的选择性甲硅烷基化。
• 一种三氟甲磺酸铪催化的硅醚保护基脱除方 法
  申请人：江西科技师范大学

  公开号：CN109180405B

  公开（公告）日：2021-07-30

  本发明提供了一种三氟甲磺酸铪催化的硅醚保护基脱除方法，以0.2mol‰‑3mol％的三氟甲磺酸铪为催化剂，以硅醚保护的羟基化合物为底物，以常规AR甲醇作为溶剂，在室温下0.5‑16小时即可高效脱除近50种底物的各种硅醚保护基。粗产物经过常规硅胶柱层析纯化可高产率得到42种硅醚保护基脱除产物。通过调整催化剂用量，Hf(OTf)4催化剂可以实现对1°,2°,3°烷基TBS以及芳基TBS保护基的区域选择性脱除。此外，在适当的当量范围，Hf(OTf)4催化剂还可以实现1)对不同种类硅基保护基的化学选择性脱除；2)在不影响绝大多数常见羟基保护基的情况下，对1°TBS保护基的化学选择性脱除。
• 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene. An Effective and Selective Catalyst for the<i>t</i>-Butyldimethylsilylation of Alcohols
  作者：Sunggak Kim、Heung Chang

  DOI：10.1246/bcsj.58.3669

  日期：1985.12

  The use of 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) as a catalyst has been found to be very effective and selective in the t-butyldimethylsilylation of primary and secondary alcohols.

  使用1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯（DBU）作为催化剂在初级和次级醇的t-丁基二甲基硅烷化反应中被发现非常有效且选择性强。